The kinetics of photoinitiated polymerization of reactive oligomer methacrylates and oligomer methacrylate/SBS blends have been studied to characterize the diffusion-controlled reaction using Fourier Transform Infrared Spectroscopy-Attenuated Total Reflectance (ATR-FTIR). The polymerization rates of reactive oligomer methacrylates and oligomer methacrylate/SBS blends were autocatalytic in nature at the initial stage and then a retardation of the reaction conversion occurred gradually as the polymer matrix became vitrified, and finally the reaction became diffusion controlled. Photopolymerization behavior of methacrylate/SBS blends was well predicted using the diffusion-controlled reaction model. N-Vinyl-2-pyrrolidinone (NVP) as a reactive solvent was used to incorporate SBS into methacrylate to form semi-IPN via photopolymerization. Due to the high reactivity of NVP, polymerization rate increased with the increase of NVP content. As the content of NVP-SBS in the blends increased up to 10 phr, the reaction conversion maintained almost constant. But above 20 phr of NVP-SBS in the blends, the reaction conversion gradually decreased since the increase of viscosity affected on the photopolymerization rate. The semi-IPN films of methacrylate/SBS blends were transparent at room temperature as well as at increased temperature and were able to be applied to surface coating.
Yang, Dong Jin;Kim, Hyun Ki;Park, No-Hyung;Lee, Jun Chul;Kim, Dong Hyun
Elastomers and Composites
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v.48
no.1
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pp.2-9
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2013
We synthesized polyethylene, poly(ethylene-co-1-decene), poly(ethylene-co-p-methylstyrene), and poly(ethylene-ter-1-decene-ter-p-methystyrene) using a rac-$Et(Ind)_2ZrCl_2$ metallocene catalyst and a methylaluminoxane cocatalyst system. The materials were characterized using nuclear magnetic spectroscopy and fourier transform infrared spectroscopy. To identify suitable reaction conditions for terpolymerization, we studied the effects of catalyst content, cocatalyst/catalyst molar ratio, polymerization time, and polymerization temperature. As the catalyst content increased, the catalytic activity and the molecular weight of the terpolymers increased. The catalytic activity sharply increased but little change was observed after a polymerization time of 30 min. The increase in the cocatalyst/catalyst molar ratio resulted in a decrease in the molecular weight of the terpolymers and an increase in the catalytic activity to some degree. The catalytic activity increased with increasing polymerization temperature, while the molecular weight of the terpolymers decreased.
The organic/organic core-shell composite polymer for nonwomen binder were synthesized by stage polymerization of methyl methacrylate and styrene with ammonium persulfate after preparing monomer pre-emulsion in the presence of anionic surfactant. We study the effect of initiator concentration, $0.79{\times}10^{-3}{\sim}3.16{\times}10^{-3}mol/L$ for core polymer, $2.0{\times}10^{-4}{\sim}8.0{\times}10^{-4}mol/L$ for shell polymer, sulfactant concentration, $1.45{\times}10^{-5}{\sim}4.15{\times}10^{-5}mol/L$ for core polymer, $0.73{\times}10^{-5}{\sim}2.91{\times}10^{-5}mol/L$ for shell polymer on core-shell structure of polymethyl methacrylate/polystyrene and polystyrene/polymethyl methacrylate. Emulsion stability was major test method, particle size and particle size distribution were measured using particle size analyzer and the morphology of the core-shell composite polymer was determined using transmission electron microscope, glass temperature was also measured using differential scanning calorimeter.
For the purpose of the pre-industry production of poly(L-lactide) (PLLA) and full understanding of the supercritical polymerization system, large scale polymerization of L-iactide initiated by 1-dodecano/stannous 2-ethyl-hexanoate (DoOH/Sn(Oct)$_2$) was carried out in supercritical chlorodifluoromethane under various reaction conditions (time, temperature and pressure)and reactants (monomer and supercritical solvent) concentrations. A 3 L sized-reactor system was used throughout this study. The monomer conversion increased to 72% on increasing reaction time to 5 h. The molecular weight of PLLA product also increased to 68000 g/moi over the same period. An increase in monomer concentration resulted in a higher molecular weight, up to 144000 g/mol and 97% of monomer conversion. Raising the reaction pressure from 130 to 240 bar also resulted in an increased monomer conversion and molecular weight. To increase heat resistivity of PLLA, methanol treatment and heat-vacuum methods were evaluated. Both of them successfully improved the heat resistivity property of PLLA.
Poly(butylene terephthalate- co-oxybenzoate)(PBOT) containing mesogenic oxybenzoate units in the main chain was synthesized through ester exchange reaction by melt mixing of poly(butylene terephthalate)(PBT) and p-acetoxybenzoic acid (ABA). From the kinetics of the copolymerization reaction, the activation energies and the rate constants of homopolymerization and copolymerization, k$_{h}$ and k$_{c}$, could be determined. From the reaction conditions of different compositions, 4/6, 5/5, and 6/4 of PBT/ABA, at 250, 260, and 27$0^{\circ}C$, it was revealed that copolymerization between PBT and ABA proceeds on a pseudo-second order reaction if the ABA content and its conversion are low. In this case, the ratio of rate constants of homopolymerization to copolymerization was in the range from 1.08 to 3.17, indicating that the copolymer with more notable block character was obtained at the higher mole fraction of ABA and at higher temperature.e.e.
Solution polymerization was conducted with water-soluble acrylic acid (AA) as a monomer and potassium persulfate (KPS) as an initiator at a selected temperature between $60^{\circ}C$ and $90^{\circ}C$ with water as a reaction medium. When the ratio between AA and water was reduced or initiator concentration increased, molecular weights decreased. An increase in the reaction temperature produced lower molecular weights. The polydispersity index was close to 1.5 in most of the reactions. An increase in the stirring speed up to 400 rpm led to a progressive increase in molecular weights. When the stirring speed reached 800 rpm, however, we found that both the number and weight average molecular weights decreased. The glass transition temperature was nearly independent of moelcular weights and determined to be between $113^{\circ}C$ and $116^{\circ}C$.
The purpose of this study was to examine the effects of the curing sequence and polymerization temperature on the flexural strength and microhardness of two provisional resins (Bis-acryl resin composite and polymethyl methacrylate (PMMA)). Polymerization was carried out under various conditions, in air at $25^{\circ}C$ (control) and in hot water (40, 50, 60, 70, and $80^{\circ}C$). The flexural strength test was conducted according to ISO-4049. The Knoop hardness was measured. For the Bis-acryl resin, the temperature up to $50^{\circ}C$ did not increase the flexural strength nor the hardness of the bis-acryl resin composite (p>0.05) but higher temperatures increased the strengths. For the PMMA resin, flexural strength increased with temperatures up to $70^{\circ}C$ and then decreased slightly. Bis-acryl resin composite had higher mechanical properties than the PMMA resin. The effect of heat was more pronounced in the bis-acryl resin composite than in the PMMA resin (p<0.05).
The afterpolymerization and depolymerization of poly-${\varepsilon}$-caproamide in solid state have been studied under two different reaction conditions, nitrogen flow and sealed state. The degree of polymerization ($\bar{P}$) of nylon 6 increased with the increase in reaction time and temperature, and then reacted finally an equilibrium. In the presence of oxygen, $\bar{P}$ decreased by increasing the reaction time due to the oxidation reaction. Under certain reaction condition, the change of $\bar{P}$ for different initial degree of polymerization ($\bar{P}_0$) tendered toward unity in equilibrium.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.4
no.3
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pp.204-208
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2003
본 연구에서는 여러 종류의 담체 중에서 Davison 952 실리카를 선택하여 실리카 표면의 하이드록시기의 양을 진공열처리 방법을 사용하여 조절하였다. 표면 처리된 실리카를 사용하여 담지촉매를 제조한 후 폴리에틸렌 (PE) 중합을 수행, 소성온도에 따른 실리카 표면의 하이드록시기 양의 변화와 담지되는 조촉매(MAO) 및 메탈로센 촉매의 양과의 상관관계를 조사하였고 실리카 표면처리와 중합 활성도 간의 상관관계를 고찰하였다. 폴리에틸렌(PE) 중합 결과 메탈로센 촉매가 가장 많이 담지된 200℃ 보다 400℃ 또는 600℃ 에서 메탈로센 당(g PE/mol Zr) 활성도가 높았으며, 담체에 흡착된 MAO와 메탈로센의 비율이 400℃와 600℃에서 가장 크게 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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