Photocatalytic degradation of chlorpyrifos and diazinon, which are extensively used as an organophosphorous pesticide in the agriculture field, has been investigated with UV-radiated TiO$_2$ in aqueous phase. Photodegradation rate was increased with increasing pH of the solution. The removal efficiencies of chlorpyrifos and diazinon were 100% after 200 min in pH 9. Photodegradation followed a pseudo-first-order reaction. The rate constants of chlorpyrifos and diazinon were 0.0160min$\^$-1/ and 0.0180min$\^$-1/, respectively. NO$_3$$\^$-/, PO$_4$$\^$3-/, SO$_4$$\^$2-/ and Cl$\^$-/ were found as end products on the photocatalytic degradation of chlorpyrifos and diazinon with TiO$_2$/UV.
In order to treat effectively various type of wastewater discharged from the manufacture factory of organic phosphorous agricultural pesticides by the activated sludge process. The acclimation test of sludge was carried out by the dilution of completely mixed raw wastewater. The results of experiment were obstained as follows. 1. The moderate dilution rate of mixed raw wastewater was founded to about 30 times. 2. The available range of BOD-SS loading was 0.1~0.15 $kg\cdot BOD/kg\cdot SS\cdot day$ and it was similar to the case of extended aeration activated sludge process. 3. After the acclimation of activated sludge, the concentration of MLSS was 2000 mg/L, removal efficiency of BOD more than 90%, and SVI 100, respectively. 4. The oxygen respiratory rate of acclimated sludge was $47 mg\cdot O_2/g\cdot hr$ and this was increased about 5 times than $10 mg\cdot O_2/g\cdot hr$ of ordinary sludge.
The effects of organophosphorus and carbamate pesticides were examined inhibition of the acetylcholinesterase activity in the chicken brain with enzyme-inhibition methods. The acetylcholinesterase activity in chicken brain determined by the Ellman method was 167 mmol/min/g protein. The optimum pH of acetycholinesterase was 8.2. $pl_{50}$ of acetycholinesterase by some organophosphorus were 3.80M of phosphorodlthioate, 4.04M of phosphorothioate, 6.33M of phosphate, and 6.60M of phosphrothiolate. pluto of acetycholinesterase by some carbamates were 5.1 OM of XMC, 5. 90M of carbofuran, 6.16M of isoprocarb, 6.30M of carbaryl, 6.47M of BPMC, and 6.77M of propoxur. pluto of carbamates selected was similar to that of phosphorothioate and phosphate organophosphates.
This study was to investigate time-dependent degradation process under various pH condition for organophosphorus(org-p) insecticides, namely Demeton-s-methyl, diazinon, Parathion, Phenthoate, and EPN in several waters. They were analysed by GC-FTD according to standard methods for the examination of water and wastewater. In pH=4, diazinon showed disappearance after 14 days in chromatogram. In pH=11, org-p insecticides were almost degradable after 7 days. In this condition, effect of pH on degradation process was greater than of light. In pH=7, org-p insecticides persisted residues after 112 days except Demeton-s-methyl. In BOD5 120, 250 ppm and domestic water, org-p insecticides showed also rapid degradation process.
Organophosphorus pesticides (OPs) were analyzed in surface water samples from the Saemangeum environment. IBP was the most abundant among 10 OPs analyzed, and accounted fur over 95% of total amount of OPs. Concentrations of IBP measured in Mangyeong River water and surface seawater ranged from 670 to 1100ng/l and from 45 to 1000 ng/l, respectively. In general, a decreasing trend of OP concentrations towards open sea was observed. The concentrations of IBP and salinity demonstrated a strong correlation $(r^2=0.96)$. This indicates that IBP showed conservative behavior in the study area, and seawater dilution is a major factor affecting distribution and variation of OPs in the Sammgem environment.
The potential for a given anticholinesterase pesticide to exhibit age-related toxicity is essential information for an accurate and proper risk assessment of that compound. This investigation was designed to study the age-related toxicity of active metabolites of four organophosphates using in vitro detoxification measurement. The blood samples were collected from 1 month and 18 months old rats. The $IC_{50}$ values of mouse brain recombinant AChE of chlorpyrifos-oxon, diazoxon, malaoxon and paraoxon were 10.35, 112.84, 151.28 and 18.43 nM, respectively. When the plasma of young rats, and $CaCI_2$were added, the $IC_{50}$ values of mouse brain recombinant AChE of chlorpyrfos-oxon, diazoxon, malaoxon and paraoxon were 31.89, 164.25, 139.94 and 16.36 nM, respectively. The $IC_{50}$ values of mouse brain recombinant AChE of chlorpyrifos-oxon, diazoxon, malaoxon and paraoxon were changed to 136.840, 1244.45, 654.54 and 52.66 nM by A-esterases In adult rats. These results suggest that four organophosphates have a potential toxicity to exhibit age-related sensitivity.
Effects of organophosphorus fungicides on cutinase activity from Glomerella cingulata causing apple anthracnose and infection of apple were investigated. Diisoprophylfluorophosphate (DFP) inhibited the enzyme activity indicating that catalysis involves an active serine. In inhibition of the enzyme activity by organophosphorus fungicides, I50 (molar concentration of fungicide at which the enzyme activity is inhibited 50%) of Hinosan and Kitazin P were 26.3 $\mu$M and 427.7 $\mu$M, respectively. At concentration of 10-3 M DFP and organophosphorus fungicides, the infection of G. cingulata was inhibited to 5% in comparison with 15% infection at the unwounded healthy control, but increased to 30% when added with 1 mg/ml of cutinase. Mycelial growth was 36 mm in colony diameter on the medium added with 10-4M of hinosan in comparison with 90 mm of the untreated control, but was 90 mm on the medium added with 10-4M of kitazin P showing lower inhibition than hinosan. The spore germination was more than 60% at all the concentrations of both fungicides.
살균제 Captan, 살충제 Diazinon, MEP, Malathion 및 EPN 의 단독 처리 그리고 Captan 반복처리와 이들 살충제와 서로 다른 조합으로의 동시적, 시간적 복합처리가 E. coli WP2S(uvrA-, trp-) 균주의 돌연변이유발 빈도 및 생잔율에 미치는 영향을 검토하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 1. Captan, Diazinon, MEP, Malathion, EPN 및 UV 의 동시적 복합처리는 이들 농약의 단독 처리에서 보다 E. coli WP2S (uvrA-, trp-)균주의 돌연변이유발빈도가 높았고 이들 농약의 단독처리효과를 합한 가산적 영향으로 나타났으며, 동일조건하에서 이들 농약의 처리농도를 배로 늘렸을 때는 배가효과를 보였으나 이 균주의 증가된 돌연변이 유발빈도는 cinnamaldehyde 30ng 및 60ng/ml 그리고 tannic acid 50ng/ml 배지로 각각 첨가했을 때 감소되었고 생잔율은 증가되었다.
유기인계 살충제인 chlorpyrifos에 대한 배추좀나방의 저항성 원인을 구명하기 위하여 저항성 인자로 알려진 두 가지 무독화 효소, esterases와 glutathione- S-trasferase(GST)의 활성과 작용점 효소인 acetylcholinesterase(AChE)의 insensitivity 정도를 측정하였다. 또한 chlorpyrifos와 작용점이 동일한 계통의 살충제에 대한 저항성 발달과의 상관관계를 조사하여 교차저항성 발달 특성을 검정하였다. 감수성 배추좀나방에 chlorpyrifos의 아치사량을 처리하여 160배의 저항성을 나타내도록 선발하여 실험에 사용하였다. 저항성 계통의 GST 활성은 감수성 계통의 GST 활성에 비하여 1.7배 높았으나, 감수성 계통과 저항성 계통간에 esterases 활성 차이는 없었다. 또한 chlorpyrifos의 작용점인 AChE insensitivity 측정결과 저항성 계통이 감수 성계통보다 11.6배 높았다. Chlorpyrifos 저항성 계통은 AChE을 저해하는 것으로 알려진 유기인계 및 카바 메이트계 살충제인 dichlorvos, dimethylvinphos, carbofuran에 대해서도 각각 33.6배, 17.6배, 18.7배의 insensitivity를 나타내었다. 그러나 동일한 작용점을 저해하는 phenthoate-oxon에 대해서는 1.7배의 낮은 insensitivity를 보였다. 또한 이들 약제들에 대한 교차저항성 발달정도를 측정한 결과, chlorpyrifos 저항성 계통은 dichlorvos, dimethylvinphos, carbofuran에 대하여도 각각 82배, 47배, 42배의 높은 교차저항성 발달을 나타내었으나, phenthoate에 대해서는 2.3배로 낮은 교차저항성 발달을 보여 작용점이 동일한 유사계열 약제들이라도 저항성을 유발하는 기작에는 서로 큰 차이가 있을 수 있음을 확인할 수 있었다. 본 실험 결과 AChE insensitivity 와 저항성 발달비 간에는 정의상관관계$(r=0.9951^{**},\;p^{(0.01)}$를 보이는 것으로 나타났는데, 이는 유기인계 및 카바메이트계 살충제의 저항성 발달이 AChE에 대한 insensitivity 정도와 관련 있음을 시사하는 것이다. 본 연구의 결과를 통하여 chlorpyrifos에 대한 배추좀나방의 저항성 발달은 작용점인 AChE에 대한 약제의 insensitivity가 주 요인 중 하나이며, 무독화 효소 중 GST 활성증가가 부가적인 요인이 될 수 있음을 확인할 수 있었다.
상업용 ZVI, nanosize ZVI 및 montmorillonite-ZVI complex 등에 의한 유기인계 살충제 chlorpyrifos의 수질 및 토양에서의 분해 특성을 조사하였다. 수용액내에서 ZVIs 처리량이 증가할수록 chlorpyrifos의 분해율 및 반응속도상수$(k_1)$는 증가되었고 cZVI
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[게시일 2004년 10월 1일]
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