• 제목/요약/키워드: 알킬화 반응

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연부조직육종 환자에서 $O^6$-MGMT 와 촉진자 과메틸화의 예후적 중요성 (Prognostic Significance of $O^6$-MGMT and Promotor Hypermethylation in Patients with Soft Tissue Sarcomas)

  • 서정탁;김정일;오종석;최경운
    • 대한골관절종양학회지
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    • 제15권1호
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    • pp.13-25
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    • 2009
  • 서론: $O^6$-methylguanine-DNA methyltransferase (MGMT)는 DNA 염기 손상에 의해 형성된 $O^6$-methylguanine에서 알킬기를 제거하여 DNA 염기 손상을 복구하는 역할을 한다. MGMT의 후생유전적 불활성화가 인체 종양에서 보고되고 있으며, 항암 치료에 대한 저항성에 영향을 주는 요소로 알려져 있다. 본 연구에서는 연부조직육종에서 이러한 MGMT 불활성화가 미치는 영향에 대해 살펴보고자 하였다. 재료 및 방법: 총 62예의 연부조직육종조직에서 메틸화 특이 중합효소연쇄반응을 이용하여 MGMT 유전자의 촉진자 부위 메틸화 정도를 알아보고, 면역조직화학염색을 통하여 MGMT 단백 발현의 소실 양상을 살펴보았다. 결과: MGMT 단백 발현 소실은 진행성 병기(p=0.000), 조직학적 고등급(p=0.005), 종양의 재발 또는 전이(p=0.011), 그리고, 낮은 생존률(p=0.017)과 통계학적 유의성을 보였다. MGMT 유전자 촉진자 부위 메틸화는 조직학적 고등급, 종양의 재발 또는 전이, 그리고, 낮은 생존률과 관련성을 보였다. 또한, MGMT 단백 발현의 소실은 MGMT 유전자 촉진자 부위 과메틸화와 높은 상관성을 나타내었다(p=0.000). 결론: 본 연구는 MGMT 단백 발현의 소실과 MGMT 유전자 촉진자 부위 과메틸화가 연부조직 육종에서 흔히 발생하며 종양의 공격적인 양상 및 나쁜 예후와 관련성이 있다는 것을 보여준다. 또한 MGMT 단백 발현의 소실은 대개 MGMT 유전자 촉진자 부위 과메틸화로 인해 발생한다는 사실을 보여주고 있다.

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자기조립단분자막을 위한 보편적이고 기능화된 긴 사슬 알킬티올 연결자의 제조 (Preparations of Universal, Functionalized Long-Chain Alkylthiol Linkers for Self-assembled Monolayers)

  • 유동진;이경섭;김애란;남기석
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • 제49권3호
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    • pp.330-337
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    • 2011
  • 본 연구에서는 자기조립단분자막(SAM)의 연구에 유용한 일련의 $\omega$-mercapto alkyl amine 1 및 $\omega$-mercapto alkanoic acid 2를 만드는 제조공정을 서술하였다. 먼저 첫 번째 목표물질인 $\omega$-mercapto alkyl amine 1의 제조방법은 다음과 같다: 먼저 시중에서 시판되는 potassium phthalimide와 $\omega$-bromo alcohol을 $80{^{\circ}C}$, DMF 용매에서 치환반응으로 화합물 3을 합성하였다. 아민기와 알코올기를 포함하는 화합물 4을 합성하기 위하여 먼저 화합물 3를 hydrazine hydrate로 환류시킨 후, 이어서 c-HCl로 처리하여 부반응물 5를 수반하여 생성물 4를 76-98% 수율로 만들었다. $\omega$-aminoakanol 4의 hydroxyl기를 HBr로 브로민화반응을 하여 $\omega$-bromoamine 화합물 6을 34-97% 수율로 만들었다. 티올기를 도입하기 위하여 화합물 6을 95% 에탄올 속에서 thiourea와 치환 반응하여 $\omega$-aminoalkanthiuronium 7을 만든 다음, 이 화합물을 센 염기(KOH)와 센 산으로 처리하여 목표화합물, $\omega$-mercapto alkylamines 1을 총 5단계를 걸쳐서 제조하였다. 덧붙여 두 번째 목표물질인 $\omega$-mercapto alkanoic acid 2는 다음과 같이 2단계를 통하여 제조하였다: $\omega$-bromo alkanoic acid를 95% 에탄올 속에서 thiourea로 처리하여 화합물 7을 만든 다음, 센 염기(KOH)를 처리하여 thiuronium bromide 를 제거한 후, 다시 센 산(HCl) 수용액으로 처리하여 두 번째 목표화합물 $\omega$-mercapto alkanoic acid 2을 얻었다. 제조한 긴 사슬 알킬티올 1과 2 유도체들은 금속(Au, Pt, Ti)에 자기조립단분자 막을 형성함으로써 단백질, 효소 및 다양한 생체분자를 고정하는 연결자로 사용될 수 있으며, 그 밖에 금속의 표면개질을 이용하여 다양한 응용 연구를 위한 화학 도구로 사용될 수 있다.

면섬유에 대한 폴리옥시에틸렌 알킬 인산에스테르의 정련효과 (Scouring Effect of PAPE(Polyoxyethylene Alkyl Phosphoric Ester) on Cotton Fibres)

  • 하윤식;곽경도;장윤호
    • 공업화학
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    • 제10권7호
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    • pp.974-978
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    • 1999
  • 면섬유에 대한 정련제로서 NP-7(polyoxyethylene(7) nonylphenyl ether) 및 TDA-7((polyoxyethylene(7) tridecyl ether)을 인산에스테르화 반응시켜 PAPE(sodium polyoxyethylene alkyl phosphoric ester)형 음이온 계면활성제인 sodium polyoxyethylene(7) nonylphenyl phosphoric ester(CPB-1)와 sodium polyoxyethylene(7) tridecyl phosphoric ester(CPB-2)를 각각 합성하였다. 합성한 CPB-1과 CPB-2를 기존의 상용제품인 Ultravon GP(GP)와 각 기능별로 성능을 비교하였다. 그 결과 상온 및 $100^{\circ}C$에서의 억포 및 파포력이 CPB-2>CPB-1>GP의 순으로 CPB-2의 기포가 가장 적었고, 또한 가장 빨리 파포되어졌다. 증류수에서의 침윤효과는 CPB-1>GP>CPB-2의 순으로 나타났으나, 실제 일반 정련에서 많이 사용하는 1.2 wt % NaOH 수용액에서의 침윤효과는 전반적으로 CPB-2가 가장 우수한 것으로 나타났다. 섬유가공시의 정련조건인 알카리 상태에서의 안정성은 $CPB-2{\geq}CPB-1$>GP의 순으로 나타났으며, 재흡수력 실험결과 CPB-2>CPB-1>GP의 순으로 CPB-2의 정련력이 가장 우수한 것으로 나타났다.

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보호된 이소시아네이트기와 불소화 알킬기를 가지는 아크릴계 고분자의 합성과 특성 (Synthesis and Characterization of Polyacrylate Derivatives Baying Protected Isocyanate Groups and fluorinated Alkyl Groups)

  • 김우식;김민우;정은천;백창훈;박이순;강인규;박수영
    • 폴리머
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    • 제27권4호
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    • pp.364-369
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    • 2003
  • 보호된 이소시아네이트기를 가지는 발수성 아크릴계 고분자를 합성하기 위해 개시제로 $\alpha$,$\alpha$'-아조비스이소부틸로니트릴을 사용하여 2-fluorohexylethyl acrylate (FA)와 2-(o-(1'-methylpropylidenamino)carboxyl amino)ethyl methacrylate(MEM)를 몰비를 변화시키면서 메틸 에틸 케톤 중에서 공중합하였다. 합성한 공중합체중의 MEM과 FA의 함량을 NMR로 분석하였다. 이 결과를 이용하여 Kelen-Tudos 플로트에 의해 MEM (1)과 FA (2)의 단량체 반응성비를 구하였다. 그 결과 r$_{1}$=1.59였고 r$_{2}$=0.50였다. 이들 고분자의 수평균분자량은 39400에서 72400사이에 있었고 다분산 지수는 대략 1.5정도였다. 그 고분자중의 보호된 이소시아네이트기는 15$0^{\circ}C$ 이상의 온도에서 이소시아네이트기로 재생되었다. FA를 65 ㏖% 함유하는 고분자의 물에 대한 접촉각은 95$^{\circ}$정도였다.

음이온성 및 비이온성 계면활성제 혼합물의 Thin Layer Chromatography에 의한 분리 (Separation of Mixtures for Anionic and Nonionic Surfactants by Thin Layer Chromatography)

  • 김태성;이재덕;윤여경
    • 공업화학
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    • 제1권2호
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    • pp.249-255
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    • 1990
  • Thin layer chromatography를 사용하여 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 신속한 분리 및 정성분석에 필요한 용매조건들을 조사하였다. 알킬사슬의 종류와 alkylene oxide의 분포에 따른 분리특성을 이용하여 polyoxyalkylene 계 비이온성 계면활성제들을 간단히 정성 분석 할 수 있었으며, densitometer를 사용하여 polyoxyethylenated nonyl phenol의 ethylene oxide(EO)에 따른 분포를 쉽게 비교할 수 있었다. 일련의 음이온성 계면활성제들을 $R_f$ 값과 발색되는 색으로 정성분석하였으며, 음이온성 및 비이온성 계면활성제 혼합물을 각각 분리하였다. 지방산계 계면활성제를 diester, monoester 및 미반응된 polyethylene glycol의 세 부분으로 농축 분리하여 그 혼합비율을 구하였다. 이상의 모든 실험은 전개용매를 80mm정도 전개시킨 상태에서 이루어졌고 분리에 걸린 시간은 13-20분 정도였다.

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내구성유연제에 관한 연구 (I) -알킬이미다졸린 유도체의 합성- (Studies on the Durable Softners (I) -Synthesis of Alkyl Imidazoline Derivatives-)

  • 박홍수;김영근;편무실
    • 공업화학
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    • 제1권2호
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    • pp.197-206
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    • 1990
  • 이미다졸린 핵에 유연성을 부여하기 위하여 소수성기로서 behenic acid를 선택하고 3종류의 polyalkylene polyamine 과 반응시켜 1, 2-이치환 이미다졸린 화합물인 1-behenoyl-aminoethyl-2-heneicosylimidazoline(BHI), 1-behenoylbis(aminoethyl)-2-heneicosylimidazoline(BBI) 및 1-behenoyltris(aminoethyl)-2-heneicosylimidazoline(BTI)을 합성하였다. 동 화합물들을 4급화 시켜 1, 2-이치환 이미다졸린 염화물인 1-behenoylaminoethyl-1-glycidyl-2-heneicosylimidazolinium chloride(BHIC), 1-behenoylbis(aminoethyl)-1-glycidyl-2-heneicosylimidazolinium chloride(BBIC) 및 1-behenoyltris(aminoethyl)-1-glycidyl-2-heneicosylimidazolinium chloride(BTIC)를 합성하였다. BHI, BBI 및 BTI 합성의 최적조건은 $210^{\circ}C$에서 8시간이었으며 BHIC, BBIC 및 BTIC 합성에서 BHIC는 BHI-epichlorohydrin의 mole ratio가 1:1.3, BBIC와 BTIC는 mole ratio가 1:1.5 이상일 때 완전 4급화가 이루어졌다. BHIC, BBIC 및 BTIC에서 유연제 BHICS, BBICS 및 BTICS를 제조한 후 아크릴 섬유에 유연처리를 하여 유연성을 측정한 결과 양호한 유연제임이 밝혀졌다.

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고분자 계면활성제에 관한 연구(제5보) -알파 술폰 지방산 음이온성 올리고머 계면활성제의 합성- (Studies on the Polymeric Surface Active Agent(V) -The Synthesis of Anionic Oligomer Surfactant with α-Sulfo Alkanoic Acid-)

  • 정노희;박상석;정환경;조경행;남기대
    • 공업화학
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    • 제4권2호
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    • pp.381-392
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    • 1993
  • 탄소수 10~18 범위에 있는 고급지방산 즉, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid 및 octadecanoic acid 등을 $SO_3$-dioxane complex로 ${\alpha}$-술폰화 한 다음, dodecanol-1에 에틸렌옥사이드를 5몰, 10몰, 20몰씩 부가시켜 제조한 POE 알킬 에테르류와 각각 반응시켜 15종의 올리고머 음이온성 계면활성제를 좋은 수율로 합성하였고, 이들 최종 합성화합물에 대하여 IR, NMR, 원서분석 등 기기분석을 행하여 분리확인하였다.

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TTABr 미셀 용액속에서 2-알킬벤즈이미다졸 음이온에 의해 추진되는 디페닐-4-니트로페닐 포스페네이트(DPNPIN)의 탈인산화반응 (Dephosphorylation of Diphenyl-4-Nitrophenyl Phosphinate(DPNPIN) onto 2-Alkylbenzimidazolide Anion in TTABr Micellar Solution)

  • 김정배
    • 한국환경과학회지
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    • 제24권8호
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    • pp.981-992
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    • 2015
  • This study is mainly focused on micellar effect of tetradecyltrimethyl ammonium bromide(TTABr) solution including alkylbenzimidazole(R-BI) on dephosphorylation of diphenyl-4-nitrophenylphosphinate(DPNPIN) in carbonate buffer(pH 10.7). Dephosphorylation of DPNPIN is accelerated by $BI^{\Theta}$ ion in $10^2$ M Carbonate buffer(pH 10.7) of $4{\times}10^{-4}$ M TTABr solution up to 80 times as compared with the reaction in Carbonate buffer by no benzimidazole(BI) solution of TTABr. The value of pseudo first order rate constant($k_{\psi}$) of the reaction in TTABr solution reached a maximum rate constant increasing micelle concentration. The reaction mediated by $R-BI^{\Theta}$ in micellar solutions are obviously slower than those by $BI^{\Theta}$, and the reaction rate were decreased with increase of lengths of alkyl groups. It seems due to steric effect of alkyl groups of $R-BI^{\Theta}$ in Stern layer of micellar solution. The surfactant reagent, TTABr, strongly catalyzes the reaction of DPNPIN with R-BI and its anion($R-BI^{\Theta}$) in Carbonate buffer(pH 10.7). For example, $4{\times}10^{-4}$ M TTABr in $1{\times}10^{-4}$ M BI solution increase the rate constant($k_{\psi}=99.7{\times}10^{-4}1/sec$) of the dephosphorylation by a factor ca. 28, when compared with reaction($k_{\psi}=3.5{\times}10^{-4}1/sec$) in BI solution(without TTABr). And no TTABr solution, in BI solution increase the rate constant($k_{\psi}=3.5{\times}10^{-4}1/sec$) of the dephosphorylation by a factor ca. 39, when compared with reaction ($k_{\psi}=1.0{\times}10^{-5}1/sec$) in water solution(without BI).

가시광선하에서 황화물계 광촉매를 이용한 로다민 B의 광분해 반응기구에 대한 비교 연구 (Comparative Studies on Mechanism of Photocatalytic Degradation of Rhodamine B with Sulfide Catalysts under Visible Light Irradiation)

  • 이승현;정영재;이종민;김대성;배은지;홍성수;이근대
    • 청정기술
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    • 제25권1호
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    • pp.46-55
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    • 2019
  • CdS 및 CdZnS/ZnO를 침전법으로 제조하여 가시광선하에서의 로다민 B의 광분해 반응에 대한 광촉매로 이용하였다. 제조된 광촉매들은 X선 회절분석기와 UV-vis 확산반사 분광법 등으로 특성을 분석하였으며, 그 결과 원하는 결정구조를 지닌 광촉매들이 생성되었으며 또한 CdS 및 CdZnS/ZnO 두 가지 광촉매 모두 자외선뿐만 아니라 가시광선 영역의 빛도 효율적으로 흡수함을 알 수 있었다. 여러 종류의 활성 화학종에 대한 포집제들을 첨가하면서 각각의 광촉매에 대한 활성을 조사하였으며, 특히 두 가지 촉매상에서의 반응기구 차이점에 중점을 두고 고찰하였다. 이때 $CH_3OH$, KI 및 p-benzoquinone을 각각 ${\cdot}OH$ 라디칼, 광여기 정공 그리고 ${\cdot}O_2{^-}$ 라디칼에 대한 포집제로 이용하였다. 각각의 광촉매상에서는 서로 다른 반응기구에 의해서 반응이 진행되는 것으로 나타났다. CdS 광촉매 반응에서는 ${\cdot}O_2{^-}$ 라디칼이 그리고 CdZnS/ZnO 광촉매 반응에 있어서는 광여기 정공이 중요한 역할을 하는 것으로 판단되며, 따라서 CdS와 CdZnS/ZnO 각각의 광촉매상에서는 발색단 골격의 탈알킬화 반응 및 발색단 콘쥬케이트 구조의 절단 과정을 통하여 반응이 우선적으로 진행된다는 것을 알 수 있었다. 이러한 결과들은 CdS, CdZnS 그리고 ZnO 각각 반도체들의 전도대와 가전자대의 띠끝 전위와 활성 화학종 생성에 대한 산화환원 전위의 차이에 주로 기인한 것으로 생각된다.

장직쇄상(長直鎖狀) 불포화(不飽和) 초산화합물(醋酸化合物)의 합성(合成)에 관(關)한 연구(硏究) (Synthesis of Long-Chain Unsaturated Acetates)

  • 오성기
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제19권1호
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    • pp.1-23
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    • 1976
  • 약(約) 백만종(百萬種)이나 되는 레피도프테라족(族)(Lepidoptera)의 암나방이 갖는 성적유인물질(性的誘引物質)의 화학구조(化學構造)는 직쇄상의 불포화(不飽和) 알코홀이거나 에스텔이라고 알려져 있다. 본(本) 실험(實驗)에서는 곤충(昆蟲)의 성적유인물질(性的誘引物質)이 될수도 있는 $C_{16}$의 불포화(不飽和)에스텔 이성체(異性體)를 합성(合咸)하였다. 합성(合成)된 17개(個)의 에스텔을 분광분석(分光分析)하였으며 이 분석결과(分析結果)는 곧 자연산(自然産)의 유인물질(誘引物質)에 대(對)한 가스크로마토그래피 및 질량분석결과(質量分析結果)와 쉽게 비교(比較)할 수 있는 카탈로그가 될 것이다. 순도(純度)가 높은 시스와 트랜스 이성체합성(異性體合成)에는 각각(各各) 촉매적(觸媒約) 환원(還元)과 화학적(化學約) 환원법(遣元法)이 이용(利用)되었다. 합성(合成)에 필요(必要)한 출발물질(出發物質)로서 시판(市販)의 $CH_3(CH_2)mBr,\;HC{\equiv}C(CH_2)nOH,\; CH_3-(CH_2)mC{\equiv}CH$$HO(CH_2)nOH$이 사용(使用)되었다. 메틸렌기(基) 수(數)가 9이상(以上)인 1-알킨[$CH_3(CH_2)mC{\equiv}CH$]은 알킬디할리드(alkyldihalide)와 결합(結合)하지 않았다. 디올(Diol)[$HO(CH_2)nOH$]의 분자량(分子量)이 증가(增加)함에 따라 그 결합생성물(結合生成物)의 수량(收量)이 감소(減少)하였다. 아세틸렌(Acetylene)가스와 $BrCH_2CH_2OTHP$의 결합반응(結合反應)에 있어서 $BrCH_2CH_2OTHP$는 부반응(副反應)을 일으켰다. 장직쇄 알키노올(alkynol)의 테트라 히드로피라닐 에테르(tetrahydropyranyl ether)의 가수분해(加水分解)에 있어서 파라 톨루엔설폰산(p-toluenesulfonic acid)이 희류산(稀硫酸)보다도 더 우수(優秀)하였다.

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