This review focused carbon-free hydrogen productions from ammonia decomposition including inorganic membranes, catalysts and the presently studied reactor configurations. It also contains general information about hydrogen productions from hydrocarbons as hydrogen carriers. A Pd-based membrane (e.g. a porous ceramic or porous metallic support with a thin selective layer of Pd alloy) shows its efficiency to produce the high purity hydrogen. Ru-based catalysts consisted of Ru, support, and promoter are the efficient catalysts for ammonia decomposition. Packed bed membrane reactor (PBMR), Fluidized bed membrane reactor (FBMR), and membrane micro-reactor have been studied mainly for the optimization and the improvement of mass transfer limitation. Various types of reactors, which contain various combinations of hydrogen-selective membranes (i.e. Pd-based membranes) and catalysts (i.e. Ru-based catalysts) including catalytic membrane reactor, have been studied for carbon-free hydrogen production to achieve high ammonia conversion and high hydrogen flux and purity.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2016.11a
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pp.190.2-190.2
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2016
청정에너지 개발은 화석연료를 대체하기 위하여 꾸준한 관심을 받고 있다. 많은 대체에너지중 수소는 그 반응물이 순수한 물로써 환경오염이 없다. 기존의 수소를 얻어내는 방법은 메탄을 고온 고압에서 수증기와 반응시켜 얻는데 이 때 이산화탄소가 생성이 된다. 전기화학적 물분해 방법은 물을 수소와 산소로 선택적으로 분해시킬 수 있는 방법이다. $TiO_2$는 전기적으로 합성할 때 표면의 구조제어가 쉽고 열역학적, 화학적 안정성이 높아 자체의 높은 밴드갭(3.0~3.2 eV)에도 불구하고 산업적으로 염소분해 전극으로써 사용되고 있으며 최근에는 물분해 전극으로도 적용하는 연구가 진행되고 있다. 전기화학적 물분해 반응을 위해서는 높은 과전압이 요구되므로 산업적으로 이용하기 위해 전도성을 향상시키기 위한 연구가 필요하다. 낮은 전압에서도 물을 분해할 수 있는 촉매제의 도핑이 연구되고 있으나 대부분 촉매로 사용되는 금속은 루테늄과 이리듐 등의 귀금속이다. 본 연구에서는 저가촉매로써 몰리브덴을 도핑한 후 농도별 성능을 비교하였다. 전극의 성능비교를 위해 각 촉매의 농도별로 다른 전해질 농도조건에서 성능비교실험을 진행하였다.
Membrane reactors have been showing a promising future and attracted increasing attention in the scientific community as they possess advantages in terms of enhanced catalytic activity and selectivity, combination of processes (reaction and separation), simplicity in process design, and safety in operation. In particular, solid electrolyte membrane reactor principles are realized in fuel cells, electrolyzers and reactors for hydrogenation of carbon dioxide and other economically viable reactions. In this review, as a young generation of ion conducting materials, high temperature proton conductors are discussed in terms of the current status of material development and their various applications.
Using scanning tunneling microscopy (STM) measurements, we studied the adsorption of hydrogen on the Si(111)$4{\times}1$-In surface at room temperature. The H atom features are found to be located between the two protrusions in one side of the $4{\times}1$ chain. The adsorbed H preferentially occupies one of the two zigzag In subchains, suggesting that the adsorption of H is influenced by the subsurface structure. The adsorbed H atom induces not only a localized distortion but also perturbs the distant region and results in a period-doubling modulations in the STM images. This H-induced perturbation differs from the Na-Induced perturbation on the same surface.
Kook-Seung Shin;Mi-Sun Cha;Kyoung-Ku Kang;Chang-Soo Lee
Clean Technology
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v.29
no.2
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pp.79-86
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2023
The homogeneous catalyst, Ru-MACHO-BH, selectively performs hydrogenation reactions only on the carbonyl group of α, β-unsaturated aldehyde compounds with extremely high reactivity and selectivity. However, the hydrogenation of α, β-unsaturated aldehydes involves a heterogeneous Diels-Alder reaction, resulting in the formation of significant amounts of byproducts, such as dimers. In this study, we used the Ru-MACHO-BH catalyst (Carbonyl hydrido (tetrahydroborato) [bis (2-diphenyl phosphino ethyl) amino] ruthenium(II)) to selectively hydrogenate the carbonyl group of a specific type of α, β-unsaturated aldehyde called methacryl aldehyde, leading to the synthesis of methallyl alcohol. Simultaneously, we applied diols to inhibit the formation of byproducts. The results demonstrate that monoethylene glycol can significantly reduce the formation of diols. Based on these results, we effectively suppressed the formation of dimers containing vinyl groups in methacryl aldehyde by using hydroquinone, which can efficiently inhibit the chemical interaction of vinyl groups. Consequently, the conversion rate of methacryl aldehyde was increased. Ultimately, by reducing the amount of the expensive homogeneous catalyst Ru-MACHO-BH to 1/10, we achieved a selectivity of over 90% and a yield of over 80% for the desired product, methallyl alcohol. These results provide a method to minimize yield reduction while reducing the usage of expensive catalysts, thereby improving cost-effectiveness. We expect that the reaction could be applied to various kinds of selective hydrogenation and has been successfully run on an industrial scale.
Park, Myon-Young;Chung, Koo-Chun;Cho, Dong-Hoe;Lee, Kyeong-Jae;Jeong, Seong-Suk;Park, Sun-Young;Kim, Tae-Hun
Analytical Science and Technology
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v.8
no.1
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pp.63-68
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1995
For the preparation of pH-selectrode, tribenzylamine, polyvinylchloride, dioctylphthalate, sodium tetraphenylborate and tetrahydrofuran were mixed with 0.02, 0.62, 1.34, 0.02g and 10ml respectively, and added 1g of acetylene black, graphite, silicon carbide or tungsten carbide respectively to improve electric conductivity. The selectrodes of seven kinds were shown linear to hydrogen ion in the range of pH 2 and 9. The best electric conductor for preparation of pH-selectrode based on tribenzylamine as neutral carrier was acetylene black and responded potential of the selectrode to hydrogen ion was shown the values near to theoretical Nernstian slope at $20^{\circ}C$. The interfering effects of the selectrode on hydrogen ion in the presence of alkali and alkaline earth metal ions were shown the better results with less error than glass electrode. The reproducibility and stability were good for use as a selectrode, especially in the presence of fluoride ion.
Small amounts of potassium were added to the titania - supported cobalt catalysts in order to produce higher and olefinic hydrocarbons in CO hydrogenation. Titania and potassium played important roles not only for the enhancement of the production of higher and olefinic hydrocarbons, but also for the prevention of the catalyst deactivation by carbon deposits. Titania support induced the so - called SMSI, and potassium seemed to act as an electronic modifier, giving rise to an electron enrichment of the metallic phase.
(Bakelite-A)-(2,2'-Bipyridine)-Ni(Ⅱ) Nitrate complexes were tested as ion exchanger for nitrate ion-selective electrode. The experimentally observed selectivity and electrode characteristics were relatively in good agreement with the exchanger lipophilicity in the membrane phase. Based on chemical composition, mechanisms for exchange with nitrate ion and internal electrical conduction were postulated. Analytical application to the determination of nitrate were studied.
The addition of one mole of zinc chloride to 2.33 moles of sodium borohydride in tetrahydrofuran at room temperature gave a clear chloride-free supernatant solution of zinc borohydride after stirring three days and standing at room temperature.The approximate rates and stoichiometry of the reaction of zinc borohydride with 54 selected organic compounds were determined in order to test the utility of the reagent as a selective reducing agent. Aldehydes and ketones were reduced rapidly, aromatic ketones being somewhat slowly, and the double bond of cinnamaldehyde was not attacked. Acyl halides were reduced rapidly within one hour, but acid anhydrides were reduced at a moderate rate. Carboxylic acids, both aliphatic and aromatic, were slowly reduced to alcoholic stage. Esters were inert to this reagent but a cyclic ester, γ-butyrolactone, was slowly attacked. Primary amides were reduced slowly with partial evolution of hydrogen, whereas tertiary amides underwent neither reduction nor hydrogen evolution. Epoxides and nitriles were all inert, as well as nitro, azo, and azoxy compounds. Cyclohexanone oxime and phenyl isocyanate were reduced slowly but pyridine was inert. Disulfide, sulfoxide, sulfone and sulfonic acids were stable to this reagent.
The catalytic performance and availability of heteropoly compounds for the conversion of methanol to hydrocarbons have been studied. The effects of reaction conditions such as reaction temperature, methanol partial pressure and residence time and the effects of ion-exchange of the catalysts were examined for enhancing the yield of hydrocarbons and the selectivity of low olefins. Their acid strength depended on the kind of countercation, and the yield of hydrocarbons and the selectivity for propylene to propane were closely related to the electronegativity of the corresponding countercations. In contrast to the other heteropoly compounds, the ammonium salt showed a considerably high catalytic activity and a high selectivity for paraffins to low olefins.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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