• Title/Summary/Keyword: 산화-결합 반응

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Studies on the Oxidative Addition Reactions of 1-Bromosilatranes to $SnBr_2$ (1-브로모실라트란의 $SnBr_2$ 에 대한 산화성 첨가반응 연구)

  • Kim, Myeong Un;Eo, Dong Seon;Sin, Ho Cheol;Kim, Jin Gwon;Do, Young Gyu
    • Journal of the Korean Chemical Society
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    • v.38 no.3
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    • pp.241-245
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    • 1994
  • The oxidative addition reaction has been employed to synthesize heteropolynuclear compounds containing Si-M bonding interaction between the silicon atom of silatrane, pentacoordinate silicon derivative with transannular Si-N dative bond, and the main group element. The reaction of $SnBr_2 with 1-bromosilatrane(1a) in acetonitrile gives the mixture of yellow(2a) and white(2b) solids which were isolated and charaterized by ^1H-NMR, ^{29}Si-NMR, ^{119}Sn-NMR and Mass spectroscopy. The yellow compound was characterized as 1-tribromotinsilatrane which had Si-Sn bonding interaction. The reaction of SnBr2 with 1-bromo-3,7,10-trimethylsilatrane(1b) in methanol gives the Sn(Ⅳ) complex, N[CH_2CH(CH_3)O]_3SiSnBr_3(CH_3OH)_2(3),$ which was characterized by various means.

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Studies on the Catalytic Effects of Organic Compounds by Polymer-bonded Metalloporphyrins (고분자 결합 Metalloporphyrin을 이용한 유기물질의 산화촉매에 대한 연구)

  • Lee Sung-Ju;Paeng Ki-Jung;Whang Kyu-Ja
    • Journal of the Korean Chemical Society
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    • v.36 no.5
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    • pp.744-752
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    • 1992
  • Polymer bonded metalloporphyrins are synthesized by reaction between Fe(III) protoporphyrin or Mn(II) tetrakis(4-N-carboxyphenyl)porphyrin with polystyrene divinylbenzene copolymer. The spectroscopic properties of synthetic polymer bonded metalloporphyrins are investigated by using resonance Raman spectrometer. By synthetic polymer bonded metalloporphyrins as catalyst, which are model of cytochrome P-450 and peroxidases, epoxidation of olefins and oxidation of alkanes are achieved with H2O2 as oxidant. The catalytic efficiencies with polymer bonded metalloporphyrins are improved on that with corresponding nonpolymer bonded metalloporphyrins. Especially those can be reused because of stability against oxidant. Electron donating imidazole derivatives, which are attached in 5th position of central metal of metalloporphyrins, enhance the catalytic efficiencies.

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Activity and Characteristics of Cu-Mn Oxide Catalysts Supported on γ-Al2O3 (γ-Al2O3에 담지된 Cu-Mn 산화물 촉매의 활성 및 특성)

  • Kim, Hye-jin;Choi, Sung-Woo;Lee, Chang-Seop
    • Korean Chemical Engineering Research
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    • v.44 no.2
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    • pp.193-199
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    • 2006
  • The catalytic oxidation of toluene over $-Al_2O_3$ supported copper-manganese oxide catalysts in the temperature range of $160-280^{\circ}C$ was investigated by employing a fixed bed flow reactor. The catalysts were characterized by BET, scanning electron microscopy (SEM), temperature-programmed reduction(TPR), temperature-programmed oxidation(TPO), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and X-ray diffraction(XRD) techniques. Catalytic oxidation of toluene was achieved at the below $280^{\circ}C$, and the optimal content of copper and manganese in the catalyst was found to be 15.0 wt%Cu-10.0 wt%Mn. From the TPR/TPO and XPS results, the redox peak of 15 Cu-10 Mn catalyst shifted to the lower temperature, and the binding energy was shifted to the higher binding energy. Furthermore, It is considered that $Cu_{1.5}Mn_{1.5}O_4$ is superior to Mn oxides and CuO in the role as active factor of catalysts from the XRD results and also catalytic activities are dependent on the redox ability and high oxidation state of catalysts.

A Study for Kinetics and Oxidation Reaction of Substituted Benzyl Alcohols using Cr(VI)-Heterocyclic Complex(Cr(VI)-Isoquinoline) (Cr(VI)-헤테로고리 착물(Cr(VI)-Isoquinoline)를 이용한 치환 벤질 알코올류의 산화반응과 속도론에 관한 연구)

  • Park, Young-Cho;Kim, Young-Sik
    • Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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    • v.14 no.11
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    • pp.6000-6007
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    • 2013
  • Cr(VI)-heterocyclic complex[Cr(VI)-isoquinoline] was synthesized by the reaction between of heterocyclic compound(isoquinoline) and chromium trioxide, and characterized by IR and ICP analysis. The oxidation of benzyl alcohol using Cr(VI)-isoquinoline in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant(${\varepsilon}$), in the order : cyclohexene$CH_3$, m-Br, m-$NO_2$). Electron- donating substituents accelerated the reaction, whereas electron acceptor groups retarded the reaction. The Hammett reaction constant(${\rho}$) was -0.69(308K). The observed experimental data have been ratiolized. The hydride ion transfer causes the prior formation of a chromate ester in the rate-determining step.

전이금속 (Ru$^{3+}$, Ni$^{2+}$, Cu$^{2+}$, Pd$^{2+}$)-Polyaza(N$_4$) 착물의 합성과 올레핀 산화반응에 대한 촉매적 활성

  • Park, Yu Cheol;Kim, Seong Su;Na, Hun Gil;Lee, Dong Cheol;Sin, Sang Hui;Byeon, Jong Cheol
    • Journal of the Korean Chemical Society
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    • v.38 no.4
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    • pp.295-301
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    • 1994
  • The Ru(Ⅲ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), and Pd(Ⅱ) complexes of N$_4$-polydentate ligands(meso-Me$_6$-[14]-ane, rac-Me$_6$-[14]-ane, and cyclam) have been prepared and their catalytic activity and selectivity in the oxidation of olefins in the presence of oxidant such as NaOCl, H$_2$O$_2$, t-BuOOH, and PhIO studied. The oxidations of cyclohexene, 1-hexene, cyclooctene, 1-octene, and styrene as substrates have been investigated gas chromatographically. The Ru(Ⅲ)-N$_4$ complexes showed high selectivity for epoxide in the catalyzed oxidation of olefins with NaOCl. The catalytic activities of Ru(Ⅲ)-N$_4$ complexes were discussed in terms of the flexibility of N$_4$-polydentate ligands, the Ru(Ⅲ)-Cl bond interaction and the steric effect of oxidants. The oxidation of 1-octene using PhIO as oxidant was carried out to verify. The Pd(Ⅱ) complex turned out to be more active catalyst than the Ni(Ⅱ) complexes.

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Oxidative Coupling Reaction of Purified Aldrich Humic Acid by Horseradish Peroxidase (산화환원효소에 의한 휴믹산의 산화중합반응)

  • Jee, Sang-Hyun;Kim, Do-Gun;Kim, Jeong-Hyun;Ko, Seok-Oh
    • Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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    • v.32 no.11
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    • pp.1054-1062
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    • 2010
  • Oxidative coupling reactions of humic substances (HS) can be catalyzed by a variety of natural extracellular enzymes and metal oxides. In this study, property changes of HS induced by a natural enzyme, horseradish peroxidase (HRP), and the effect of it to microfiltration (MF) were investigated. PAHA was transformed by oxidative coupling reaction with HRP and hydrogen peroxide ($H_2O_2$), verifying the catalytic effects of the HRP. Size exclusion chromatography (SEC) revealed that weight-average molecular weight (MWw) of PAHA was proportionally increased with the dosages of HRP and $H_2O_2$, indicating the transform action of HS into larger and complex molecules. An increase in the conformational stability of HS was achieved through the promotion of intermolecular covalent bondings between heterogeneous humic molecules. Spectroscopic analysis (fluorescence and infrared spectroscopy) proved that functional groups were transformed by the reaction. Additionally, HS and transformed products were undergone microfiltration (MF) to examine the treatment potential of them in a water treatment facility. Original HS could not be removed by MF but larger molecules of transformed products could be removed. Meanwhile, transformed products caused more fouling on the filtration than original HS. This results proved that natural organic matter (NOM) can be removed by MF after its increase in molecular size by oxidative coupling reaction.

A Study on the removal of Ozone by using Natural Manganese Ore as a catalyst (천연망간광석 촉매를 이용한 오존 제거에 관한 연구)

  • 정규철;이준엽;박태성;홍성창
    • Proceedings of the Korea Air Pollution Research Association Conference
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    • 2002.04a
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    • pp.291-292
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    • 2002
  • 일반적으로 오존(O$_3$)은 친전자성 및 친핵성반응 때문에 탄소-탄소 이중결합을 가진 분자들을 떼어놓을 수 있는 매우 강한 산화능력을 갖고 있는 것으로서 살균, 맛과 냄새의 조절, 색도 제거 등에 이용되어왔다. 그러나, 오존은 대기 중에 미반응상태로 잔류하는 경우에는 광화학 스모그를 발생시키는 주된 요인이 되고 있으며, 강력한 산화력을 지니고 있기 때문에 0.1-l ppm의 범위에서 인체에 노출되면 두통, 목 건조증, 점막손상과 같은 호흡기 질환 등의 원인이 될 뿐만 아니라 악취를 유발하여 불쾌감을 야기한다. (중략)

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효소변성 전분 현장 적용 사례

  • 최병동;양현호;김영환;허동명;임영기
    • Proceedings of the Korea Technical Association of the Pulp and Paper Industry Conference
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    • 2001.11a
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    • pp.141-141
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    • 2001
  • 사이즈 프레스용 전분은 주로 산화전분이 이용되고 있으며, 전분업체에서 공급되는 것과 제지공장에서 자가변성으로 제조하여 이용하는 것으로 나눌 수 있다. 자가변성의 경우 경제적 측면에서 원가절감이 가능한 장점이 있는 반면 전분 품질이 다소 미흡한 단점이 있다. 자가변성 산화제로는 APSCAmmonium persulfate), 효소 등이 이용된다. 효소는 APS에 비해 전분 분자 내의 1,4결합만을 가수분해 시키고 점도안정성과 전분 용액 색상이 양호한 특성을 보인다. 또한 온도/농도/점도 등의 상관성을 자유롭게 이용하여 요구하는 전분 용액 품질을 얻을 수 있다. 제지용 전분 산화용으로는 주로 알파 -아밀라아제가 이용된다.본 실험은 산화전분을 효소변성을 이용한 생전분으로 가능성을 알아보고자 진행되었다. 일차적으로 실험실에서 하였고, 몇 차례의 mill trial을 통해 효소변성 전분 적용을 최적화하고자 하였다. 실험실적으로 효소변성을 위한 반응조건으로 온도, 시간, pH, 투입량 등을 설정하였 고, 각 조건별로 제조된 전분 용액의 점도를 측정하여 효소 반응성을 평가하였다. 실험 결과 전분 용액의 점도는 낮았고, 점도 안정성 또한 양호한 수준을 보였다. Cooking농 도는 20%로 하였으나 보다 고농도 cooking의 가능성을 확인할 수 있었다. 시트 물성도 전반적으로 산화전분 대비 대등한 수준을 나타내었다. Mill trial은 무림제지에서 실시하였고 사이즈 프레스 조제식을 이용하였다. 전분 농도는 초기에 20%로 시작하여 30%까지 올려서 trial을 실시하 였고, 그 외 작업조건들은 산화전분 적용 시와 동일하게 하였다. 효소 반응시간으로 인해 cooking시간이 다소 많이 걸렸으나 전반적인 조제 작업은 큰 문제 없이 이루어졌고, 효소변성 전분 용액의 점도는 낮은 수준으로 유지되었다. 사이즈 프레스 작업성이나 시 트 물성도 산화전분 적용 시와 대등한 수준을 보였으나, 전분 차이로 인한 색상 차이로 부가적인 염료 조정이 이루어졌다. 한편 폐수부하 증가를 우려하였으나, 이에 따른 문제는 크게 발생되지 않았다.

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인공치아와 표면처리

  • Choe, Han-Cheol
    • Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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    • 2016.11a
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    • pp.121-121
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    • 2016
  • 치아는 인체중에서도 혹한 환경에서 부분으로 높은 하중과 타액과 같은 강 부식성 매체로 그 환경이 상상을 초월한다. 즉 반복적으로 가해지는 하중(응력)과 침식을 유발하는 타액과 음식물 등이다. 따라서 치아가 쉽게 파괴되거나 썩는 현상이 나타나게 된다. 이렇게 사용되다가 치아의 역할을 다하게 되면 인공치아를 사용하게 되는데 그 재료가 바로 타이타늄(Ti)이다. 생체매식재로 사용되는 Ti는 반응성이 높아 산소와 쉽게 결합하여 표면에 TiO, $TiO_2$, 및 $Ti_2O_3$와 같은 산화피막을 표면에 형성함으로써 뛰어난 부식저항성과 생체적합성을 가지며 생체에 독성이 없고 탄성계수가 골과 비슷하여 골과 임플란트 경계면에서 응력분산에 유리한 성질 등 물리적, 기계적 성질이 뛰어나 외과용 임플란트 재료로 가장 좋은 재료이다. 금속 임플란트의 생체적합도는 임플란트 재료 자체보다는 생체 내 산화막이 화학적으로 불안정할 때 부식이 발생하게 되고 그 결과 금속이온이 주위로 유리되어 조직반응을 일으키므로 금속의 표면을 덮고 있는 산화막에 의해 좌우된다. Ti는 생체불활성재료로서 매식재료로 사용할 경우 뼈와 잘 융합되는 골유착을 나타내나 골과 화학적결합은 하지 않고 골형성을 적극적으로 유도하지 못함으로 환자의 치유기간이 길어지게 된다. 이러한 이유로 골조직내 임플란트의 접합을 개선하기위한 연구가 이루어져 골과의 결합을 높이기 위해 골유착을 일으키는 Ti에 골성장을 유도하는 뼈성분인 하이드록시 아파타이트(HA)라는 물질을 플라즈마 코팅법을 사용하던가 아니면 Hanks' solution내에서 침적 후 HA도금을 하는 방법 등으로 처리하고 있다. 그러나 플라즈마 코팅법은 고온에서 처리를 행하고 Hanks' solution내에 침적할 경우 Ti표면에 밀착도가 저하되거나 합금의 상변화 등으로 인하여 표면처리 과정 중에서 내식성이 크게 감소될 수 있다. 이러한 여러 가지 코팅법을 통하여 골 유착을 증진시키기 위한 연구는 계속되고 있지만 임상적으로 사용 후 문제가 단시일에 발생되는 것도 아니고 수년이 지나야 나타나게 된다. 이러한 방법으로 코팅을 하게 되면 골과 잘 유착이 되어 자연차아와 같은 기능을 하게 된다. 따라서 이러한 문제를 최소화하는 방법이 나노구조를 표면에 형성시켜 골유착을 쉽게 함으로써 이를 개선할 수 있을 것으로 생각되어 본 강의에서는 임플란트의 문제와 사용되는 재료에 대하여 고찰하여 자연치아를 대체 할 수 있는지 알아보았다.

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Reaction Characteristics of Cu/CeO2 Catalysts for CO Oxidation (일산화탄소 산화반응을 위한 Cu/CeO2 촉매의 반응특성)

  • Kim, Su Bin;Kim, Min Su;Kim, Se Won;Hong, Sung Chang
    • Applied Chemistry for Engineering
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    • v.30 no.5
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    • pp.620-626
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    • 2019
  • In this study, the effects of the structural properties of the catalyst on CO oxidation reaction by controlling the $Cu/CeO_2$ catalyst amount and calcination temperature were studied, and also the CO conversion rate of the catalyst at the temperature range of $100{\sim}300^{\circ}C$ was evaluated. XRD, Raman, BET, $H_2-TPR$, and XPS analyses were performed to confirm the effect of changes in the structural properties on the chemical properties of the catalyst. The result confirmed that a substitution bond between Cu and Ce was formed and a lot of Cu and Ce bonds were formed when the catalyst carrying 5 wt.%. Of Cu was calcined at $400^{\circ}C$. The Cu-Ce binding was confirmed by peak shifts in Raman analysis and also peaks appeared in $H_2-TPR$. In addition, the balance state analysis demonstrated that a lot of surface labile oxygen molecules are formed, which can be more easily contributed to the reaction with $Ce^{3+}$ species known to form a substitution bond easily. It was found that CO conversion rate of the catalyst used in this study was close to 100% at $150^{\circ}C$.