In this study, batch or semi-continuous reactions, introducing site-specific carboxylic acids in ${\beta}$-1,3-glucan structures, were performed to increase water solubility and gel forming ability, using TEMPO/hypobromite with or without NaBr as catalysts. Regio-selective carboxylic acid formations were determined with infrared (IR) and $^{13}C$ nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic analyses. The regio-selective reactions with and without NaBr gave oxidation yields of 92.5 and 85.6%, respectively, in the batch type, and yields of 93.9 and 86.4%, respectively, in the semi-continuous type. The reaction times in the batch and semi-continuous reactions without NaBr were delayed by 100 and 150%, respectively, as compared to those with NaBr. A combination of IR and $^{13}C$ NMR analyses were used to confirm the formation of carboxylic acids in ${\beta}$-1,3-glucan. From the batch reactions with and without NaBr, the water solubilities of oxidized products were 50.0 and 55.6%, respectively, and in the semi-continuous reactions they were 52.6 and 53.5%, respectively; while the water solubility of the native ${\beta}$-1,3-glucan was less than 1.0%. Finally, as compared to the native ${\beta}$-1,3-glucan, the gel forming ability of the reaction products was greatly increased irrespective of the presence of NaBr or the reaction type.
Dependence of graphitic structure on oxidation of carbon materials was discussed using furan resin-derived carbon with inorganic compounds such as SiC and TiO2 Oxidation of carbon was governed by active site. I. e surface area regardless of the degree of graphitization. When oxidation was considered for not unit weight but unit area graphitization was important factor for oxidation so that the degree of graphitization increased the oxidation rate was delayed. Graphite (tiO2 addition) and turbostratic graphite(SiC addition) were oxidized through the same mechanism. In carbon materials with different structure components more than 2 oxidation of each component was different and amorphous component without the influence of additives on the surface was selectively oxidized in the intial oxidation stage.
thermochemical methane reforming consisting of two steps on Cu/Fe/Zr mixed oxide media was carried out using a fixed bed infrared reactor. In the first step, the metal oxide was reduced with methane to produce CO, $H_2$ and the reduced metal oxide in the temperature of 1173 K. In the second step, the reduced metal oxide was re-oxidized with steam to produce $H_2$ and the metal oxide in the temperature of 973 K. The reaction characteristics on the added amounts of Cu in Cu/Fe/Zr mixed oxide media and the cyclic tests were evaluated. With the increase of the added amount of Cu in Cu/Fe/Zr mixed oxide media, the conversion of $CH_4$, the selectivity of $CO_2$ and the $H_2/CO$ molar ratio were increased, while the selectivity of CO was decreased in the first step. On the other hand, the evolved amount of $H_2$ was decreased with increasing the added amount of Cu in the second step. The $Cu_xFe_{3-x}O_4/ZrO_2$ medium added with Cu of x = 0.7 showed good regeneration properties in the 10th cyclic tests indicating that the medium had high durability. In addition, the gasification of the deposited carbon in the water splitting step was promoted with the addition of Cu in the media.
바이오디젤이란 식물성 기름, 동물성 지방, 폐식용유 등의 재생 가능한 자원을 촉매 존재 하에 알코올과 반응시켜 생성되는 에스테르 혼합물을 말하며 경유와 물성이 유사하므로 경유에 혼합하여 압축착화 방식인 디젤엔진에 사용할 수 있다. 그러나 바이오디젤은 경유에 비하여 탄소-탄소 간 이중결합을 가지고 있는 성분을 많이 함유하고 있기 때문에 공기에 의해 산화가 일어나기 쉽다. 일반적으로 폐놀계 향산화제인 t-buthylhydroquinone(TBHQ)를 사용하여 산화안정성을 향상시키나 국내에서 사용되는 산화방지제는 전량 수입에 의존하고 있어 제품 개발에 의한 국산화가 시급한 실정이다. 본 연구에서는 폐유지로부터 생산한 바이오디젤의 산화안정성 향상을 위하여 폐놀 및 아민계 등의 산화방지제를 합성하여 바이오디젤에 적용하였으며, 다양한 물성시험방법을 적용하여 석유 및 석유대체연료 사업법에서 규정하는 바이오디젤의 품질기준을 확인하였다. 또한 EN 14112 바이오디젤 산화안정성 시험방법으로 폐놀 및 아민계 등의 산화안정성을 확인하였다. 본 연구는 산학연 공동기술개발 1차년도 사업으로 한국화학연구원과 공동으로 수행하였으며, 산화방지제 적용평가를 통해 우수한 제품을 선정하여 2차년도에는 차량 테스트를 통해 연료 첨가제로서의 적합성을 검증할 예정이다.
Monomeric complexes of nickel(II) having terdentate bis(imino)aryl ligands (N,C,N-pincer) are reported. New complexes (2,6-(ArN=CH)2C6H3)NiBr (Ar=2,6-dimethylphenyl (1), 2,6-diisopropylphenyl (2)) have been synthesized through oxidative addition of 1,3-(ArN=CH)2C6H3Br (bis(N-Ar)-2-bromoisophthalaldimine: Ar=Ph-2,6-Me2, Ph-2,6-iPr2) to Ni(COD)2 (COD=1,5-cyclooctadiene), in high yields. The development of a synthetic route to ligands and nickel complexes is outlined. The complexes were characterized by IR, 1H-NMR and elemental analysis. Full characterization of complexes 1 and 2 is discussed. An investigation into the catalytic activity of the complexes in ethylene polymerization was performed, resulting in no formation of polyethylenes but producing a small amount of oily oligomers. Preliminary results indicate that the pincer complexes were found to be inactive as catalysts in ethylene polymerization.
The effects of additives in n-type semiconducting SnO$_2$-based gas sensors on oxidizing gases were investigated. The resistivity of SnO$_2$ sensors decreased when exposed to reducing gases, which act as electronic donors. However, the resistivities of the SnO$_2$ sensors increased when exposed to oxidizing gases, which act as electronic accepters. The products formed from the reaction of oxidizing gases ever SnO$_2$-based powders were analyzed by gas chromatography as compared with those formed from the reaction of reducing gases of alcohols. The SnO$_2$ sensors doped with PdCl$_2$ or A1$_2$O$_3$ showed unique dual response patterns toward oxidizing gases of $CH_3$CN and $CH_3$NO$_2$ depending on the operating temperature. The combination of these two sensors along with proper pattern recognition technique could enhance the selectivity for the gases with electron-accepting groups.
The cathodic reactions of lead anodic films formed in phosphoric acid, oxalic acid and sodium hydroxide solutions and the reactivities of Di-iso-butylnitrosoamine (DBNA) in sea water at $15\sim30^{\circ}C$ were studied by means of constant current-potential method. Besides, various contants and thermodynamic quantities obtained in the experiment were also do-scribed to explain the reactivities of protons that entered in the anodic film by being transferred across the metal-oxide interface. The electrode reactions of lead anodic film formed in sodium hydroxide solution in 60mM DBNA+0.5M NaCl did not occur because of complete insulator formed on anodic film. The values of $(\partial\triangle E_{H^+}/\partial T)_{i=const}$, estimated with Bead anodic films formed in phosphoric acid in 60mM DBNA+0.5M NaCl and 60mM $DBNA+6\%_{\circ}$ sea water were $-0.006\;V/^{\circ}C\;and\;-0.005\;V/^{\circ}C$, thus being nearly coincided, but the values of $(\partial E_o/\partial T)_{i=o}$ were $0.002\;V/^{\circ}C\;and\;-0.002\;V/^{\circ}C$, being completely inversed.
Surface of Pt/$Al_2O_3$ model catalyst was produced on an aluminum foil with surface area of 1 $cm^2$ The aluminum surface was oxidized under $10 ^5Torr$Torr oxygen and platinum was deposited on top of the oxide layer using a plasma evaporation source. Conversion of I-butene was performed on the model catalyst surface. Isomerization was the major reaction in I-butene conversion on the aluminum oxide layer. Addition of Pt on the aluminum oxide layer induces hydrogenation of I-butene. Selectivity for the hydrogenation increases as the amount of Pt on alumina increases.
Nickel oxide was recovered through roasting of a spent catalyst for hydrogenation reaction. Nickel on Kieselguhr catalysts were prepared by a precipitation method after a treatment of the recovered-nickel oxide with an acid. Effects of roasting temperature of the spent catalyst on recovery of nickel oxide was investigated. Most of nickel oxide could be recovered through roasting of the spent catalyst at $1000^{\circ}C$. In regeneration of catalysts by the precipitation method after the treatment of nickel oxide with an acid, the effect of promoter, precipitation condition and reduction condition on catalytic performance in vegetable oil hydrogenation were investigated. The addition of CaO or $Ce_2$$O_3$ resulted in an increase of catalytic activity.
The polishing performance and the relationships of electrochemistry depending upon oxidizers and additives in the tungsten CMP slurry used in semiconductor industry were investigated. Hydrogen peroxide, ferric nitrate and potassium iodate were used as oxidizers and they showed different oxidation reactions on tungsten film depending on the kind of oxidizers and pH of slurry. The differences influenced the polishing performance. Etching reaction was predominated in the hydrogen peroxide. However, passivation reaction was prevailed in ferric nitrate and potassium iodate. TMAH and KOH raised the potential energy and removal rate of tungsten, and improved a dispersion characteristic of slurry by increasing absolute value of zeta potential. Addition of 100 ppm of poly(acrylic acid) of M.W. 250,000 improved dispersion ability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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