톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트 각각 또는 두 이성체 혼합물(TDI)에 대하여 TLV-TWA는 0.005 ppm, TLV-STEL은 0.02 ppm으로 직업적 노출기준을 권고하고 있다. 본 수치는 호흡기에 대한 영향과 과민성 반응에 대한 높은 발생 가능성을 최소화하기 위한 것이다. 산업현장에서 증기상 TDI 물질은 점막, 호흡기계에 심한 자극을 일으켜 천식과 같은 증후군 등 급성 발작을 유발한다. 고농도에 노출시 심한 기관지 경련, 폐렴, 폐부종, 두통, 불면증과 기관지염으로 이어질 수 있다. TDI에 상당 부분 노출되면 대부분의 사람들은 위와 같은 건강 영향을 경험하게 된다. 심지어 처음 노출되었을 경우에도 발생된다. TDI 노출 관련 연구자들은 일반 근로자들이 0.02 ppm 수준 정도로 가끔 노출되는 경우 건강 영향을 받지 않으나, 0.02 ppm이 무영향 수준으로 간주될 수 있는 그 어떠한 증거도 없다고 결론을 내렸다. TDI에 일단 감작되면 몇몇 근로자들은 노출 중단 후에도 몇 년 동안 건강 영향 증세가 지속된다. 따라서 감작제 표기는 호흡 노출을 통한 알레르기성 감작 증세의 명확한 증거로서 권고된다. A4(비발암성 물질) 표기는 생쥐와 흰쥐들을 대상으로 수행된 위장관 투여 연구와 흡입 연구들을 통해 얻어진 동물 노출 데이터에 근거하여 설정되었다. 불충분한 데이터로 피부 표기는 권고되지 않았다.
Acrylic resins (ethyl methacrylate-2-hydroxypropyl methacrylate-n-butyl acrylate-acrylic acid EHBCs) containing 80% of solid were synthesized. Then, high-solid coatings (ethyl methacrylate-2-hydroxypropyl methacrylate-n-butyl acrylate-acrylic acid/hexamethylene diisocyanate-biuret : EHBCNs) were prepared by curing of the acrylic resin with curing agent hexamethylene diisocyanate-biuret at room temperature. The cure time of prepared coatings EHBCN-4 (EHBC-4 : $T_{g}$ = $0^{\circ}C$) and EHBCN-7 (EHBC-7 : $T_{g}$ = 3$0^{\circ}C$), measured by rigid-body pendulum method, was recorded 6.2 hours and 4.5 hours, respectively. Dynamic viscoelastic experiment revealed the glass transition temperature of EHBCN-4 and EHBCN-7 to be $14^{\circ}C$ and $39^{\circ}C$, respectively. It was found that the adhesion and flexural properties among various properties of coatings were enhanced by the incorporation of caprolactone acrylate monomer into the acrylic resins.
In order to obtain high refractive plastic materials, 1,2 -ethylenedisulfanylbis(2-mercaptomethyl-1-ethanthiol) (ESTT) was newly prepared in good yield by the reaction of 1,2-ethylenedisulfanylbis(2-bromomethyl-1-ethanthiol) (ESTB) with thiourea followed by hydrolysis using an aqueous ammonia solution and characterized by $^1$H-NMR (-SH at 1.7 ppm), $\^$13/C-NMR(-CH$_2$SH at 28.4 ppm) and FT-IR (-SH at 2540 cm$\^$-1/) spectroscopy, etc. Polythiourethanes (PTU) were obtained from the combinations of ESTT with each of 4,4'-methylenebis(phenylisocyanate) (MDI), tolyene 2,4-diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), mxylene diisocyanate (XDI), and 1,6-diisocyanatohexane (HMDI) in the presence of dibutyltin dilaurylate as a catalyst, in a casting mold, and characterized by FT-IR (existence of N=C=O) spectroscopy and elemental analyzer (sulfur content). Accordingly, their thermal, mechanical and optical properties were investigated by using DSC, TGA, hardness tester and refractometer: both the melting point on DSC and crystallinity on X -ray diffraction (XRD) for specimens of PTUs were not observed. PTUs with T$\_$g/s above 110 $^{\circ}C$ showed good hardness (Shore D) in the range of 86 to 89. Thermal stabilities of PTUs obtained by using ESTT and each of diisocyanates containing aromatic rings were especially good. Also, the optical transmittances of amorphous PTUs through UV-visible source in the range of 400 to 600 nm were good. PTUs showed refractive indexes above 1.60, and their refractive indexes gradually increased with increase of sulfur contents.
Polyurethane(PU) microgels were synthesized from poly(caprolactone) diol(PCD) and/or poly(ethylene glycol)(PEG), diisocyanate and 1,2,6-hexane triol by solution polymerization method. A critical gelation concentration of the PU microgels with, mole ratios of PCD/PEG were the important factors influencing the formation and property microgel or macrogels. The physical and thermal properties of the PU microgels prepared with depending upon the structure of diisocyanate, mole ratio of PCD/PEG, and molecular weight of PEG were investigated. It was found that PU microgels were distributed by polydisperse, spherical small particles below 300nm and showed the properties of low viscosity.
Polyurethane(PU) prepolymers were prepared from polyol and diisocyanate. Unionized PU prepolymers were synthesized from poly(propylene glycol)(PPG, MW: 1000), 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid(DMPA), and isophorone diisocyanate(IPDI) by prepolymer syhthesizing process. After PU prepolymers were dispersed into water, the physical properties were investigated by changing the molar ratio of polyol and diisocyanate. The results showed a stable state with the best physical properties when the prepolymer was composed of PPG/DMPA with hard segment=40%, NCO%=3.43%, [NCO]: [OH]=1.5: 1.0 in molar ratio, and was dispersed into water with 30% solid content. PU prepolymers also were synthesized with various molar ratio of PPG and DMPA. Upon higher molar ratio of DMPA, particle size of polyurethane dispersion(PUD) gradually decreased. PU-prepolymers prepared from the various blocking agents represented characteristic initial deblocking temperatures that depended on the blocking agents, and the beginning of deblocking occured within 30 mins on all the blocking agents used.
Methylene diisocyanate (MDI) was investigated as a novel interfacial modifier to enhance the performances of poly(methyl methacrylate)-modified starch/styrene-butadiene rubber (PMMA-modified starch/SBR) composites. Owing to the formation urethane linkage on one side and ${\pi}-{\pi}$ adhesion on the other side, MDI acted as an intermediated linkage role in the PMMA-modified starch/SBR interfaces, which was evidenced by the morphological, mechanical, dynamic mechanical and thermal decomposition studies. As a result, the presence of MDI significantly improved the mechanical properties and thermal stability of PMMA-modified starch/SBR composites. In addition, the effect of starch concentration on the various performances of the resulted MDI/PMMA-modified starch/SBR composites, such as morphology, vulcanization characteristics, mechanical properties, toluene swelling behavior, and thermal stability were investigated and discussed in detail. The obtained MDI/PMMA-modified starch/SBR composites exhibited superior mechanical properties to carbon black/SBR (CB/SBR) composites, demonstrating the potential use of the renewable starch as a substitute for CB in the rubber compounds.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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