For the development of new synthetic method for unnatural amino acid esters, N-aryl phenylglycine Ο-alkyl esters 4a∼i were synthesized through base-catalyzed hydrolysis of 1,5-diphenylhydantoins 1a∼b and Ο-alkylation in 16∼87% yield. An efficient and practical route for final 4a∼i was that the starting materials 1a∼b were heated in dil-methanol for 30 minute using sodium hydroxide or potassium hydroxide and evaporated. In addition, reaction mixture were refluxed for 1 h in DMF. All synthetic process from hydantoin to N-aryl phenylglycine Ο-alkyl esters 4a∼i could be carried out in one-pot without isolation of intermediates.
We synthesized new ${\alpha}$-amidoketenes using dehydrochlorination from anilines, triethylamine and malonyl dichloride under $0^{\circ}C$. The utility of ketenes in both laboratory and industrial practice was quickly recognized, and these species have been extensively utilized, including as pharmaceutical intermediates and anti-cancer agents. All synthetic process from anilines to ${\alpha}$-amidoketenes could be carried out by one-pot reaction. Synthetic ketenes 2a~f were identified using NMR and IR spectrum. Formation of ketenes was undertaken with dropping of malonyl dichloride at $0^{\circ}C$ in methylene chloride for 0.5~4 h. Using malonyl dichloride was better than using diethyl malonate as a synthetic reagents for the ketenes.
We developed a convenient synthetic route to 3-alkylated 2-phenyl-4-quinolone derivatives (4a-h and 5a-c), which were expected to retain antitumor activity. A series of 2,3-dihydro-2-hydroxy-2-phenyl-4-quinolones (3a-h) was synthesized through dehydration, dealcoholation and hydration using acid-catalyzed one-pot reaction from anilines and ethyl benzoylacetates. 3-Methyl (or 3,3-dimethyl)-2-phenyl-4-quinolone derivatives 4 and 5 were synthesized from 3a-h through the methylation using methyl iodide. Formation of quinolone nucleus was undertaken with p-toluenesulfonic acid (p-TSA) at $90{\sim}110^{\circ}C$ in toluene for 3${\sim}$7.5 hr over the Dean-Stark apparatus. The key intermediates in these preparations are ${\beta}$-ketoesters 2a-h, which can be readily obtained from the corresponding anilines 1a-e by reaction with ethyl bezoylacetates.
A synthetic route for 12 metal thiocarboxylate complex, $Cd(SOCCH_3)_2Lut_2$ [Lut = 3,5-dimethylpyridine (lutidine)], were investigated for their potential to act as precursors for the formation of cadmium sulfide nanoparticles. $Cd(SOCCH_3)_2Lut_2$ were characterized by 1H-NMR spectroscopy. Thermal decomposition of $Cd(SOCCH_3)_2Lut_2$ is expected to undergo thiocarboxylic anhydride elimination to give stoichiometric cadmium sulfide nanoparticles and removes the organic supporting ligands cleanly. Prepared cadmium sulfide nanoparticles were characterized by fluorescence and UV-vis absorption spectroscopy and displayed an emission band at 500 nm with an excitation wavelength of 360 nm.
New asymmetric dimers, N,N'-dialkyl-4'-hydroxy-4-oxo-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-diphenyl-4,4'-quinolones 3a-f were synthesized through the dehydration and dea1coholation of N-alkylanilines and ethyl benzoylacetate. Dimers 3a-f were identified by NMR, IR and GC-MS. A series of dimer 3a-f has been synthesized using acid-catalyzed one-pot reaction that involved the condensation, cyc1ization and dimerization. Similarly, the 6,6'-methoxy (or 7,7'-methoxy) substituted dimers were prepared from N-alkyl-meta-(or para)-anisidines. Formation of dimers was undertaken with p-toluenesulfonic acid (p-TSA) at 90∼11$0^{\circ}C$ in toluene for 2∼6 hours over the Dean-Stark apparatus.
본 연구는 내생균근균 접종이 목본식물의 인공 산성우에 대한 저항성에 미치는 영향을 구명하는데 그 목적이 있다. 아까시나무(Robinia pseudoacacia) 종자를 실험실 내에서 파종한 후, 멸균된 버미큘라이트, 모래, 밭토양을 1:1:1로 혼합한 토양을 담은 1l pot에 건강한 묘목을 이식하였다. 각 pot에 묘목을 이식할 때 분쇄된 뿌리혹과 균근균을 접종하였는데, 뿌리혹은 자연 상태에서 자란 아까시나무림에서 채취한 것을, 내생균근균은 상업용으로 판매하는 Glomus intraradices를 수입하여 사용하였다. pH 2.6, 3.6, 4.6, 5.6 4종류의 인공 산성우는 황산과 질산을 3:1로 혼합하여 만들었다. 각 pot에는 질소와 인을 배제시킨 양료용액과 일정한 pH 수준의 산성우를 각각 180 mm씩 매주 1회씩 50일간 처리하였으며 포트는 온실에 놓아두었다. 실험 종료시 묘목을 굴취하여 엽록소, 무기양료의 함량과 조직의 순광함성량, 건중량, 뿌리의 균근감염율 등을 측정하였다. 균근감염율은 pH 2.6에서 현저히 낮은 수준을 나타냈는데, 이는 극도로 낮은 pH에서 G. intraradices의 활력이 억제됨을 의미한다. 수고생장, 건중량, 뿌리혹 형성, 엽록소 함량, 그리고 순광합성 등은 pH 3.6을 제외한 모든 pH 수준에서 균근감염에 의해 증가하였다. pH 5.6과 4.6에서는 균근균 접종이 뿌리혹 형성을 각각 85%, 45% 증가시켰으나, pH 3.6괴 2.6에서는 균근균 접종이 뿌리혹의 형성을 거의 촉진하지 않았다. 순광합성 량은 모든 pH 수준에서 균근감염에 의해 증가하였다. 조직체 내의 인 함량도 균근감염에 의해 평균 43% 증가하였으며 pH 2.6을 제외하고는 통계적으로 유의하였다. 결론적으로 아까시나무에 대한 균근균 접종은 광합성과 인 함량, 뿌리혹 형성을 증가시킴으로써 생장을 촉진하고, 산성우에 대한 저항성을 높여준다고 할 수 있다.
수지합성 시 추출제의 고른 분산과 균일한 입자를 만들어 알루미늄과 철의 추출량을 증가시키고자 반응 개시제인 benzoyl peroxide(BPO)의 첨가법을 변화시킨 결과 세 번 나누어 첨가한 3pot의 성능이 가장 우수하였다. D2EHPA를 이용하여 합성한 수지의 경우 Fe와 Pt간에 Fe는 100% 추출되었으며, Al과 pt간의 분리실험에서 99.9%의 Al이 추출되었다. 수입되는 $P_{204}$ 수지 역시 Fe와 Pt간의 분리실험에서 100%의 Fe가 추출되었으며 Al과 Pt간의 분리실험에서는 98.9%의 Al이 추출되는 것을 확인하였다. 합성수지와 $P_{204}$내 추출제 함량은 각각 61.8, 60%이며, 이러한 차이가 추출효율에 차이를 가져오는 것으로 판단된다. 한편 두 수지 모두 $55^{\circ}C$까지는 Al과 Fe의 추출효율이 증가하나, 그 이상의 온도에서는 영향이 없는 것으로 확인되었다. FT-IR분석 결과 추출제에 따른 고유의 피크를 $1000cm^{-1}$에서 확인할 수 있었으며 합성한 추출 수지와 $P_{204}$ 수지 모두 $2900cm^{-1}$에서 가교 폴리스틸렌의 특징적인 피크를 확인하였다.
도자기 복원을 위한 폴리우레아를 합성하여 메움제로 제조한 후 이를 도자기 보존 처리과정에 필요한 성형에 적용하였다. 합성된 폴리우레아는 이액 반응형 경화 재료로 경화되는 과정에서 수축이 없고 무황변 소재로 제조되었다. $180kg/cm^2$의 접착 강도와 $200kg/cm^2$의 전단 강도를 비교하여 볼 때, 기존의 시판 에폭시 퍼티의 수준으로 제조되었으며, 구조상 유사 형태인 우레탄 복원제의 문제점으로 지적되었던 기포가 발생하지 않았으며 경화 시간과 가사 시간도 첨가되는 반응 촉매의 량에 따라 조절할 수 있었다. 현대 유물 복원에 사용된 조성의 폴리우레아의 경우 가사 시간 약 1 시간, 완전 경화 시간 ($T_{90}$) 12 시간 정도를 나타내고 있었으며 $2{\times}2{\times}2cm$ 크기의 시편을 xylene에 첨가하였을 때 약 2 시간 후에서부터 분리가 시작되어 24 시간 후에는 용액 내에서 완전 분말화가 이루어져서 가역성을 나타내고 있었고 이를 직접 현대 유물에 적용하여 복원 가능성과 편리성, 채색성 등을 나타내는 것을 확인하였다.
3-Carbomethoxy-1(3H)-isobenzofuraneme(9)과 .alpha., .beta.-불포화 에스테르 화합물 3a-b를 각각 반응시켜서 naphthacene-6, 7-dione 11a-b를 좋은 수율로 얻었다. 이들 중 C-9 위치에 에틸기가 없는 11a는 산화시켰을 때 naphthacene-5, 12-dione 13a가 생성되는 반면, 에틸기를 갖고 있는 11b는 naphthacene-5, 7, 12-trione 12b와 naphthacene-5, 12-dione 13b가 3:2로 생성되어졌다.
본 연구에서는 가연성 폐기물에서 발생되는 합성가스 내 $CH_4$를 나노기공성 촉매를 사용하여 $H_2$로 전환하고자 하였다. 이때 사용된 나노기공성 촉매는 $Ni/Al_2O_3$ 촉매를 one-pot 방법으로 제조하여 사용하였다. 촉매의 분석 결과, 삼차원으로 연결된 스폰지 모양을 갖는 입자가 형성되었으며, 구형의 상용 촉매보다 넓은 표면적과 작은 입자크기, 균일한 기공 크기의 특성을 지닌 나노기공성 촉매가 제조된 것을 확인할 수 있었다. $CH_4$ 개질반응에 사용된 $Ni/Al_2O_3$ 촉매의 Ni 최적 담지량은 16 wt%였으며 $750^{\circ}C$에서 $CH_4$ 전환율 91%, $CO_2$ 전환율 92%로 가장 높은 전환율을 나타냈다. 또한, 상용 알루미나를 사용하여 제조한 촉매와의 성능 비교 결과 자체 제조한 촉매가 약 20% 향상된 전환율을 나타냈다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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