The surface of polystyrene membrane treated by Ar, $O_2$ plasma, and the effects were observed before and after the treatment and permeability of $CO_2$, $N_2$ and selectivity of $CO_2$ relative to $N_2$ was measured using continuous flow gas permeation analyzer (GPA). The mole ratio of O over C in the surface was increased from 0 to 0.179 with Ar plasma treatment and route mean square of surface was increased from $15.86{\AA}$ to $71.64{\AA}$. Therefore the contact angle was decreased from $89.16^{\circ}$ to $18.1^{\circ}$. Thus Plasma treatments made surface of membrane tend to be highly hydrophilic. The optimum condition for the $CO_2$ permeability and ideal selectivity of the plasma treated membrane was as follows: the measurement of Ar (60 W, 2 min, $70^{\circ}C$) plasma treatment was $1.14{\times}10^{-12}[m^3(STP){\cdot}m/m^2{\cdot}sec{\cdot}atm]$ and 4.22. In the case of $O_2$ plasma treatment, the contact angle was decreased at $13.56^{\circ}$ with increase of O/C ratio ($0.189{\AA}$) and route mean square of surface ($57.10{\AA}$). The optimum condition for the $CO_2$ permeability and ideal selectivity of the plasma treated membrane was as follows: the measurement of $O_2$ (90 W, 2 min, $70^{\circ}C$) plasma treatment was $7.1{\times}10^{-12}[m^3(STP){\cdot}m/m^2{\cdot}sec{\cdot}atm]$ and 11.5. After plasma treatment, the changes of membrane surface were all subtly linked with both cross-linking and etching effects. Finally, it was confirmed that the gas permeation capacity and selectivity of the modified membrane with plasma could be improved by an appropriate control of the plasma conditions such as treatment time, the power input and sort of plasma gas.
In this study, a mixed matrix membrane was prepared by varying the contents of PEI-GO@ZIF-8 synthesized in PEBAX 2533, and the permeation characteristics of N2 and CO2 were studied. The N2 permeability of the PEBAX/PEIGO@ZIF-8 mixed matrix membrane decreased as the PEI-GO@ZIF-8 content increased, and the CO2 permeability showed different trends depending on the PEI-GO@ZIF-8 content. The CO2 permeability increased in pure PEBAX membrane up to PEBAX/PEI-GO@ZIF-8 0.1 wt%, but decreased at the subsequent content. The PEI-GO@ZIF-8 0.1 wt% mixed matrix membrane had a CO2 permeability of 221.9 Barrer and a CO2/N2 selectivity of 60.0, showing the highest permeation properties with improved CO2 permeability and CO2/N2 selectivity among the prepared mixed matrix membrane and we obtained a result that reached the Robeson upper-bound. This is due to the -COOH, -O-, and -OH functional groups of GO and the amine group bonded to PEI, which interact friendly with CO2, and the effect of ZIF-8, which causes gate-opening for CO2 while the fillers are evenly dispersed in PEBAX.
Jeong, Eunseon;Ahmed, Mohammad Shamsuddin;Jeong, Hae-Sang;Lee, Eun-Hee;Jeon, Seung-Won
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.3
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pp.800-804
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2011
A potentiometric sensor based on the Schiff base $(N^2E,N^{2'}E)-N^2,N^{2'}$-bis(thiophen-2-ylmethylene)-1,1'-binaphthl-2,2'-diamine has been synthesized and explored as an ionophore PVC-based membrane sensor selective for the silver ($Ag^+$) ion. Potentiometric investigations indicate a high affinity of this receptor for the silver ion. Seven membranes have been fabricated with different compositions, with the best performance shown by the membrane with an ionophore composition (w/w) of: 1.0 mg, PVC: 33.0 mg, DOA: 66.0 mg in 1.0 mL THF. The sensor worked well within a wide concentration range of $1.0{\times}10^{-2}$ to $1.0{\times}10^{-7}$ M, at pH 5, at room temperature (slope 57.4 mV/dec.), and with a rapid response time of 9 s; the sensor also showed good selectivity towards the silver ion over a huge number of interfering cations, with the highest selectivity coefficient for $Hg^{2+}$ at -3.7. Thus far, the best lower detection limit was $4.0{\times}10^{-8}$ M.
In this study, we developed mixed matrix membranes by blending thermoplastic elastomer, i.e. polystyreneblock-polybutadiene-block-polystyrene (SBS) block copolymer with the synthesized UiO-66 particles for CO2/N2 gas separation. To investigate the effect of UiO-66 particles in the SBS matrix, we prepared different mixed matrix membranes (MMMs) by varying the mass ratio of SBS and UiO-66 in the blend. To fabricate well-dispersed UiO-66, the SBS/UiO-66 mixture was sonicated and stirred thoroughly. The physico-chemical properties of prepared membranes were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and scanning electron microscope (SEM). The gas separation performance was measured by time-lag method. The permeability of the MMMs increased significantly as the content of UiO-66 increased, but the CO2/N2 selectivity did not decrease significantly. The membranes containing 20% of UiO-66 particles showed the best performance with the CO2 permeability and CO2/N2 selectivity of 663.8 barrer and 13.3, respectively. This result showed performance closer to upper bound than pure SBS membrane in the Robeson plot, as the added UiO-66 particles did not significantly sacrifice selectivity and more than doubled gas permeability.
Catalytic activities of color and conductive carbon blacks in ethane decomposition for $CO_2-free$ hydrogen production were investigated. The ethane decomposition was carried out in a conventional fixed bed reactor under atmospheric pressure at 973-1173 K for 2 hours. When the decomposition in the presence of carbon black was compared with the non-catalytic thermal decomposition, the former exhibited significantly higher ethane conversion, higher C(s) selectivity and lower ethylene selectivity with small increase of the methane selectivity, which resulted in higher hydrogen yield. This indicates that carbon black is catalytically effective for dehydrogenation of ethane as well as subsequent decomposition of ethylene. All the carbon blacks exhibited stable catalytic activity with time. In durability tests, fluffy N-330 and BP2000 maintained their activities for 36 hours.
Two novel calixarene-based fluoroionophores were synthesized. Their conformations were confirmed to 1,3-alternate by X-ray crystal structures. From CHEF by blocking the PET mechanism in fluorescence spectra, we observed $In^{3+}$ and $Pb^{2+}$ selectivity over other metal ions. For $In^{3+}$ion, calix[4]-bis-azacrown-5 showed about 20 times more sensitive than calix[4]-mono-azacrown-5 because the source of the binding selectivity comes from the calixarene framework and azacrown ligand by controlling the fluorescence and PET mechanisms as-sociated with the amine moiety.
Polyethersulfone (PES) asymmetric membranes for gas separation were prepared by dry/wet phase inversion method and their separation properties for CO$_2$ and N$_2$ gases were investigated. The effects of important variables such as composition of casting solution and evaporation time in preparation of asymmetric gas membrane on membrane morphology and the separation properties were analyzed and the optimum condition of membrane preparation was established. To compensate the defects like pinholes existed on skin layer of the membrane prepared, the membranes were coated with silicone resin. By comparing separation properties after coating with those before coating, we found that the coating of silicone resin was effective to enhance the separation properties. The casting solution mainly used in this study consisted of PES, N-methyl-2-pyrrolidone, acetone, ethanol and distilled water was used as coagulation agent. It was shown that the selectivity for CO$_2$/N$_2$ was getting higher but the permeability decreases, as the contents of PES and volatile organic solvent and evaporation time increased. The selectivity for CO$_2$/N$_2$ and permeability of CO$_2$ of the membrane prepared under the optimum condition were found to be 61 and 21 GPU, respectively.
The solvolysis rate constants of 5-dimethylamino-naphthalene-1-sulfonyl chloride ($(CH_3)_2NC_{10}H_6SO_2Cl$, 1) in 31 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and $Y_{Cl}$ solvent ionizing scale with sensitivity values of $0.96{\pm}0.09$ and $0.53{\pm}0.03$ for l and m, respectively; the correlation coefficient value was 0.955. These l and m values can be considered to support an $S_N2$ reaction pathway having a transition state (TS) structure similar to that of the benzenesulfonyl chloride reaction. This interpretation is further supported by the activation parameters, i.e., relatively small positive ${\Delta}H^{\neq}$ (12.0 to $15.9kcal{\cdot}mol^{-1}$) and large negative ${\Delta}S^{\neq}$ (-23.1 to $-36.3cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$) values, and the solvent kinetic isotope effects (SKIEs, 1.34 to 1.88). Also, the selectivity values (S = 1.2 to 2.9) obtained in binary solvents are consistent with the proposed mechanism.
A useful receptor for the sensing of ${CIO_4}^-$ species with remarkable selectivity has been developed. The hypersensitive interaction between a host and a guest has been investigated for the complex $[Pd(Me_4en)(Py_2S){\cdot}2ClO_4]_4$ ($Me_4en$ = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine; $Py_2S$ = 4,4'-dipyridyl sulfide). The pyridyl moiety of $Py_2S$ exhibits two sets of $^1H$ resonances that are delicately dependent upon temperature, concentration, and media. The nonrigidity has been explained in terms of an electrostatic equilibrium between the tetrameric host and the ${CIO_4}^-$ guest. The equilibrium is a useful method for the detection of ${CIO_4}^-$ anion with remarkable selectivity via "a restricted guest within a big host" in aqueous solution.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.02a
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pp.285-285
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2011
EUVL (Extreme Ultra Violet Lithography) is one of competitive lithographic technologies for sub-30nm fabrication of nano-scale Si devices that can possibly replace the conventional photolithography used to make today's microcircuits. Among the core EUVL technologies, mask fabrication is of considerable importance since the use of new reflective optics having a completely different configuration compared to those of conventional photolithography. Therefore new materials and new mask fabrication process are required for high performance EUVL mask fabrication. This study investigated the etching properties of SnO2 (Tin Oxide) as a new absorber material for EUVL binary mask. The EUVL mask structure used for etching is SnO2 (absorber layer) / Ru (capping / etch stop layer) / Mo-Si multilayer (reflective layer) / Si (substrate). Since the Ru etch stop layer should not be etched, infinitely high selectivity of SnO2 layer to Ru ESL is required. To obtain infinitely high etch selectivity and very low LER (line edge roughness) values, etch parameters of gas flow ratio, top electrode power, dc self - bias voltage (Vdc), and etch time were varied in inductively coupled Cl2/Ar plasmas. For certain process window, infinitely high etch selectivity of SnO2 to Ru ESL could be obtained by optimizing the process parameters. Etch characteristics were measured by on scanning electron microscopy (SEM) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analyses. Detailed mechanisms for ultra-high etch selectivity will be discussed.
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