A novel potential linking ligand (4-nitro-benzylidene)-(3-nitro-phenyl)-amine (1) was prepared from 4-nitrobenzaldehyde and 3-nitroaniline by the Schiff-base condensation. From the reaction between 1 and dichlorobis(benzonitrile)palladium (II) $(PdCl_2(NCPh)_2)$, an unexpected product $trans-PdCl_2(NO_2-C_6H_4-NH_2)_2$ (2) was isolated. Compounds 1 and 2 were structurally characterized by X-ray diffraction. In compound 2, the $NH_2$ hydrogen atoms in the 3-nitroaniline ligand participate in intermolecular N-H${\cdot}\;{\cdot}\;{\cdot}\;$Cl hydrogen bonds.
The geometrical structures, potential energy surfaces, and energetics for the ligand exchange reactions of tetracoordinated platinum $(PtY_2L_2\;:\;Y,\;L=Cl^-,\;OH^-,\;OH_2,\;NH_3)$ complexes in the ligand-solvent interaction systems were investigated using the ab initio Hartree-Fock (HF) and Density Functional Theory (DFT) methods. The potential energy surfaces for the ligand exchange reactions used for the conversions of $(PtCl_4\;+\;H_2O)^{^\ast_\ast}\;to\;[PtCl_3(H_2O)\;+\;Cl^-]$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2\;+\;H_2O]$$[Pt(NH_3)_2Cl_2\;+\;H_2O]$ to $[Pt(NH_3)_2Cl(H_2O)\;+\;Cl^-] $ were investigated in detail. For these two exchange reactions, the transition states $([PtY_2L_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}L^\prime])^{^\ast_\ast} $ correspond to complexes such as $(PtCl_4{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O)^{^\ast_\ast}$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]^{^\ast_\ast}$, respectively. In the transition state, $([PtCl_4{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]^{^\ast_\ast}$ and $[Pt(NH_3)_2Cl_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}H_2O]]^{^\ast_\ast})$ have a kind of 6-membered $(Pt-Cl{\cdot}{\cdot}{\cdot}HOH{\cdot}{\cdot}{\cdot}Cl)$ and $(Pt-OH{\cdot}{\cdot}{\cdot}Cl{\cdot}{\cdot}{\cdot}HN)$ interactions, respectively, wherein a central Pt(II) metal directly combines with a leaving $Cl^-$ and an entering $H_2O$. Simultaneously, the entering $H_2O$ interacts with a leaving $Cl^-$. No vertical one metal-ligand interactions $([PtY_2L_2{\cdot}{\cdot}{\cdot}L^\prime]) $ are found at the axial positions of the square planar $(PtY_2L_2)$ complexes, which were formed via a vertically associative mechanism leading to $D_{3h}$ or $C_{2v}$-transition state symmetry. The geometrical structure variations, molecular orbital variations (HOMO and LUMO), and relative stabilities for the ligand exchange processes are also examined quantitatively. Schematic diagrams for the dissociation reactions of {PtCl4(H2O)n(n=2,4)} into {$PtCl_3(H_2O)_{(n-2)}\;+\;Cl^-(H_2O)_2$} and the binding energies {$PtCl_4(H_2O)_n$(n = 1-5)} of $PtCl_4$ with water molecules are drawn.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.22
no.2
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pp.265-277
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2000
Laboratory experiments were conducted to investigate characteristics for removing ammonia-nitrogens by electrolysis methods. A stainless steel plate is used as the cathode and either $IrO_2{\backslash}Ti$ plate serves as the anode. Experiments were conducted to examine the effects of the operating conditions, such as the current density, retention time, electrode gap, $Cl^-/NH_4{^+}-N$ on the $NH_4{^+}-N$ removal efficiency. Possible optimum range for these operating variables are experimentally determined. The $NH_4{^+}-N$ removal efficiencies between plate type anode and net type anode were about same effect, but electrolytic power using net type anode is low than plate type anode. The $Cl^-/NH_4{^+}-N$ ratio was about $20.0kgCl^-/kgNH_4{^+}-N$ when $NH_4{^+}-N$ removal obtained 73 %, $Cl^-/NH_4{^+}-N$ ratio needs $27.6kgCl^-/kgNH_4{^+}-N$ so as to $NH_4{^+}-N$ completely remove. The removal efficiency of $NH_4{^+}-N$ increase with current density, retention time and $Cl^-/NH_4{^+}-N$ ratio, but decreased with increasing electrode gap. The relationship of operating conditions and $NH_4{^+}-N$ removal efficiencies are $$NH_4{^+}-N_{re}(%)=14.5364(Current\;density)^{0.7093}{\times}(HRT)^{1.0060}{\times}(Gap)^{-0.9926}{\times}(Cl^-/NH_4{^+}-N)^{1.0024}$$ With adding COD or/and alkalinity, relationships are $$NH_4{^+}-N_{re}(%)=9.8408(Current\;density)^{0.6232}{\times}(HRT)^{1.0534}$$ There existed a competition between the removals for $NH_4{^+}-N$ and $COD_{Cr}$ during electrolysis, the removal of $NH_4{^+}-N$ was shown to be dominant. $NH_4{^+}-N$ removal was high as addition of glucose and alkalinity.
Crystallization of calcium carbonate were performed by adding aspartic acid and lysine into $CaCl_2$ solution for understanding biomineralization in gas-liquid reaction of $NH_4HCO_3$ and $CaCl_2$. Proportion between calcite and vaterite of calcium carbonate crystals was identified by changing conditions such as reaction time, addition amount of aspartic acid, lysine, $CaCl_2$, and $NH_4HCO_3$. FT-IR(Fourier Transform Infrared spectroscopy) instrument was used to perform analysis of vaterite ratio. Under the condition of $NH_4HCO_3$ 10 g and no additive, an increase of vaterite crystal changed to a decrease around 0.15 M $CaCl_2$. Then it largely increased at 0.25 M $CaCl_2$, after vaterite proportion was rising again at 0.20 M $CaCl_2$. In contrast to that, vaterite crystal continuously decreased to 0.2 M $CaCl_2$, and increased from 0.25 M $CaCl_2$ with 20 g $NH_4HCO_3$. Vaterite crystals were observed to be a maximum after 2days with lysine addition, but $CaCO_3$ vaterite crystals showed minimum with aspartic acid.
This study was conducted to investigate the characteristics of chloramination as a secondary disinfection in a drinking water distribution system. At the range from pH 6 to pH 8, monochloramine was predominant with a trace of dichloramine, and the free chlorine was detected after breakpoint. At $25^{\circ}C$, the breakpoints of pH 6, 7 and 8 appeared when the weight ratios of chlorine to ammonia nitrogen were 11:1, 9:1 and 10:1 respectively, and the peak points on the breakpoint curves at pH 6, 7 and 8 were in the Cl$_2$ / NH$_3$-N ratio of 9:1, 6:1 and 5:1 respectively. As pH increased from 6 to 8, maximum point of monochloramine on the breakpoint curve was moved from 7:1 to 5:1 in the weight ratio of chlorine to ammonia nitrogen. The maximum concentration of monochloramine was formed at the pH values of 7~8 and in the Cl$_2$ / NH$_3$-N ratio below 5:1. As the Cl$_2$/NH$_3$-N ratio increased and the pH lowered, chloramines decay proceeded at an increased rate, and residual chloramines lasted longer than the residual free chlorine. The monochloramine and the dichloramine were formed at pH 6, and then the dichloramine continued increasing with contact time.
In this paper, CdS/Cd(Cu)S thin films and diodes were manufactured via a chemical bath deposition (CBD) process, and the effects of $NH_4Cl$ and TEA(triethylamine) on the properties of the films were examined. The addition of $NH_4Cl$ significantly increased the thickness of the CdS and Cd(Cu)S films, however, the addition of TEA decreased the thickness in both cases slightly. The addition of $NH_4Cl$ along with TEA increased the film thickness more effectively compared to the addition of only $NH_4Cl$. The thickness of the CdS film prepared from an aqueous solution of 0.007 M $CdSO_4$, 1.3 M $NH_4OH$, 0.03 M $SC(NH_2)_2$, 0.0001 M TEA and 0.03 M $NH_4Cl$ was 310 nm. Dark resistivity of the CdS film was $1.2{\times}10^3\;{\Omega}cm$ and the photo resistivity with $500\;W/cm^2$ irradiation of white light was $20{\Omega}cm$. The Cd(Cu)S/CdS thin film diodes prepared by CBD showed good rectifying characteristics.
Si, NH$_4$Cl, NaN$_3$, NaCl, $N_2$ were used as raw materials for preparation of $\alpha$-Si$_3$N$_4$ powder. NH$_4$Cl and NaN$_3$ were used as additives, and NaCl was used as a diluent. Initial $N_2$ gas pressure in the SHS reactor was 60 atm. In preparation of $\alpha$-Si$_3$N$_4$, the reactivity and the properties of the products were examined with the various kinds of additives and the content of diluent. At first, the optimum reaction system for the preparation of $\alpha$-Si$_3$N$_4$ is examined and then the optimum composition was examined in the optimum reaction system. The optimum reaction system was Si-$N_2$-additive(NH$_4$Cl+NaN$_3$)-diluent(NaCl) and the optimum composition was 38 wt%Si+50 wt%(NH$_4$Cl+NaN$_3$)+12 wt%NaCl. The maximum fraction of $\alpha$-phase of Si$_3$N$_4$ produced in this condition was 96.5 wt% and the shape of the $\alpha$-Si$_3$N$_4$ produced in this condition was an irregular fiber with a length of 10 ${\mu}{\textrm}{m}$ and a diameter of 1 ${\mu}{\textrm}{m}$.
An experiment with the tobacco plant was conducted in the pots. A sandy humic soil was used with 2 levels of pH, 3.5 and 5.8 with 2 kinds of anions, Cl as $NH_4Cl$ and $SO_4$ as $(NH_4)_2SO_4$, and with 4 levels of pF, 1.5, 2.0, 2.5, and 3.5. The pH-treatment created different N-forms; $NH_4$ at low pH(3.5) and $NO_3$ at high pH (5.8). The results are summarized as follows: 1. At low pH (3.5) with high concentration of $NH_4$ given as $NH_4Cl$, the high content of $NH_4$ and Cl in tobacco resulted in plants suffering from $NH_4$ and Cl toxicity as well as Mn toxicity. As a result of these toxicity, an extremly abnormal growth of tobacco was clearly appeared. In the tobacco grown at low pH with $NH_4$ given as $(NH_4)_2SO_4$, a large amount of the $NH_4$ uptake developed Mg and Ca deficiencies. $NH_4-N$, which had been applied to the soil of high pH (5.8), was almost completely transformed into $NO_3-N$ by nitrification and, on this low acidic soil, the plants were all healthy regardless of Cl or $SO_4$ added together with $NH_4-N$. However, dry matter production was higher and maturity faster when $SO_4$ was used as anion than when Cl was used. 2. High moisture content in soil, to some extent, is necessary for a good development and growth of the tobacco plant. Phosphate uptake seemed to be limited at higher moisture stress. The dry matter yield of tops and roots of tobacco were in the order of pF 1.8 > 2.1 > 2.6 > 3.6, respectively. 3. Data of chemical analysis and dry matter yields of tops and roots showed that the tobacco plant followed the normal (C-A) concept. In the normal growth of plants, the carboxylate content of tops was quite comparable to the estimated (C-A) values. If $NH_4$ content of plants remains in quite high quantities, it must be analysed and taken into consideration for the (C-A) calculation. Al is not transported toward tops in toxic amounts due to its high immobility, it mostly stay in or on the roots, probably due to precipitation as a aolt. When Al is present in high quantities, it has to be considered into the (C-A) calculation.
Diethanolamine Dithiocarbamate containing OH groups which gave water-soluble [Pt(dtc)$_{2}$] (diethanolamine dithiocarbamate) were synthesized from the reaction of CS$_{2}$ with diethanolamine. The complex has been characterized by elemental analysis, electrical conductivity, and spectroscopic results. Diethanolamine dithiocarbamate is effective as rescue and inhibition of cis-[$Pt(NH_{3})_{2}Cl_{2}$] nephrotoxicity in rats. It is suggested that diethanolamine dithiocarbamare removes platinum(II) complex coordinated to -SH groups of protein of kidney tubule cells.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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