A series of Ni(II) and Pd(II) complexes bearing N4-type tetradentate ligands, [Ni($X^1X^2$-6-$Me_2bpb$) 1] and [Pd($X^1X^2$-6-$Me_2bpb$) 2]; 6-$Me_2bpb$ = N,N'-(o-phenylene)bis(6-methylpyridine-2-carboxamidate), $X^1$ = Cl, H, or $CH_3$, $X^2$ = $NO_2$, Cl, F, H, $CH_3$, or $OCH_3$) were designed, synthesized, and characterized to investigate electronic and steric effects of ligand on the norbornene polymerization catalysts. Using modified methylaluminoxanes as an activator, the complexes exhibited high catalytic activities for the polymerization of norbornene and the nickel complexes exhibited better catalytic activity the palladium complexes. Ni complex 1a with $NO_2$ group on the benzene ring showed the highest catalytic activity of $4.9{\times}10^6$ g of PNBEs/$mol_{Ni}{\cdot}h$ and molecular weight of $15.28{\times}10^5$ g/mol with PDI < 2.30. Complexes with electron-withdrawing groups are more thermally stable (> 100 $^{\circ}C$), and tend to afford higher polymerization productivities than the ones having electron-donating groups. Amorphous polynorbornenes were obtained with good solubility in halogenated aromatic solvents. A vinyl addition mechanism has been proposed for the catalytic polymerization.
Methane (CH4) is the most abundant component in natural gas. To reduce its harmful environmental effect as a greenhouse gas, CH4 can be utilized as a low-cost feed for the synthesis of methanol by methanotrophs. In this study, several methanotrophs were examined for their ability to produce methanol from CH4; including Methylocella silvestris, Methylocystis bryophila, Methyloferula stellata, and Methylomonas methanica. Among these methanotrophs, M. bryophila exhibited the highest methanol production. The optimum process parameters aided in significant enhancement of methanol production up to 4.63 mM. Maximum methanol production was observed at pH 6.8, 30℃, 175 rpm, 100 mM phosphate buffer, 50 mM MgCl2 as a methanol dehydrogenase inhibitor, 50% CH4 concentration, 24 h of incubation, and 9 mg of dry cell mass ml-1 inoculum load, respectively. Optimization of the process parameters, screening of methanol dehydrogenase inhibitors, and supplementation with formate resulted in significant improvements in methanol production using M. bryophila. This report suggests, for the first time, the potential of using M. bryophila for industrial methanol production from CH4.
A new route to phthalocyanine complexes were developed to synthesize these products by fusion in the absence of solvent. This new method of synthesis without using solvent has advantages over the conventional synthetic methods since there are no risk of explosion and formation of harmful vapor from organic solvent. Reaction of PcFe with axial ligands such as $PcFe(4-VP)_2$[Pc: Phthalocyanine, 4-VP: 4-Vinylpyridine] and $PcFe(VIM)_2$[VIM: 1-Vinylimidazole] afforded powderlike, pure dark greenish blue colored products. The resulted products are soluble in $CH_2Cl_2$ and found to be complexes of the type $PcFeL_2$. Spectral properties were studied with ATR-FTIR and UV/Vis. Thermal and electrical characterization was also performed. Phthalocyanine complexes exhibit useful properties such as UV/Vis blocking, antistatic characteristics and excellent thermal stability and we anticipate various applicability in numerous products.
Kim, Chul-Young;Kang, Si-Hyun;Jeong, Gi-Wha;Cheong, Chun-Sik;Kim, Bak-Kwang;Huh, Hoon
Korean Journal of Pharmacognosy
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v.31
no.1
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pp.95-100
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2000
In order to find out hypoglycemic constituents from natural resources, Korean medicinal plants being used for the treatments of diabetes mellitus were tested with streptozotocin-induced diabetic rats. From the above screening, the $CH_2Cl_2$ fraction of 80% methanol extracts of Morus alba leaves showed hypoglycemic activity. The $CH_2Cl_2$fraction was chromatographed on silica gel, resulting in 9 subfractions, and tested hypoglycemic activity. The subfraction which had a strong hypoglycemic activity was rechromatographed and two galactolipids (compounds 1 and 2) were isolated along with a triterpene (compound 3) from other fractions. On the basis of spectroscopic data, acid hydrolysis, alkaline hydrolysis and enzyme hydrolysis results, compounds 1, 2 and 3 were identified as $1-O-(9Z,12Z,15Z-octatrienoyl)-2-O-(9Z,12Z,15Z-octatrienoyl)-3-O-{\beta}-D-galactopyranosyl$ glycerol, $2(R)-1-O-octadecanoyl-2-O-(9Z,12Z,15Z-octatrienoyl)-3-O-{\beta}-D-galactopyranosyl$ glycerol, and $3{\beta}-hydroxylup-20(29)-ene$ acetate, respectively. Compound 2 (1mg/kg p.o.) has approximately 16% hypoglycemic activity in streptozotocin-induced diabetic rats.
Prajapati, Ritu;Seong, Su Hui;Kim, Hyeung Rak;Jung, Hyun Ah;Choi, Jae Sue
Natural Product Sciences
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v.26
no.3
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pp.214-220
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2020
Brassica oleracea var. gongylodes (red kohlrabi) is a biennial herbaceous vegetable whose edible bulbotuber-like stem and leaves are consumed globally. Sliced red kohlrabi tubers were extracted using methanol and the concentrated extract was partitioned successively with dichloromethane (CH2Cl2), ethyl acetate (EtOAc), n-butanol (n-BuOH) and water (H2O). Repeated column chromatography of EtOAc fraction through silica, sephadex LH-20 and RP-18 gel led to isolation of eleven compounds of which compound 1 was a new glycosylated indole alkaloid derivative, 1-methoxyindole 3-carboxylic acid 6-O-β-D-glucopyranoside. Others were known compounds namely, β-sitosterol glucoside (4), 5-hydroxymethyl-2-furaldehyde (5), methyl-1-thio-β-D-glucopyranosyl disulfide (6), 5-hydroxy-2-pyridinemethanol (7), (3S,4R)-2-deoxyribonolactone (8), n-butyl-β-D-fructopyranoside (9), uridine (10) and three fructose derivatives, D-tagatose (11), β-D-fructofuranose (12) and β-D-fructopyranose (13). Similarly, isolation from CH2Cl2 fraction gave two known indole alkaloids, indole 3-acetonitrile (2) and N-methoxyindole 3-acetonitrile (3). The structure elucidation and identification of these compounds were conducted with the help of 13C and 1H NMR, HMBC, HMQC, EIMS, HR-ESIMS and IR spectroscopic data, and TLC plate spots visualization. Compounds 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 and 9 are noted to occur in kohlrabi for the first time. Different bioactivities of these isolated compounds have been reported in literature.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.12
no.12
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pp.5990-5996
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2011
6-Methylquinolinium dichromate[$(C_{10}H_9NH)_2Cr_2O_7$] was synthesized by the reaction of 6-methylquinoline with chromium trioxide in $H_2O$, and characterized by IR, ICP. The oxidation of benzyl alcohol using 6-methylquinolinium dichromate in various solvents showed that the reactivity increased with the increase of the dielectric constant(${\varepsilon}$), in the order: cyclohexene < chloroform < acetone < N,N- dimethylformamide. In the presence of hydrochloric acid($H_2SO_4$ solution), 6-methylquinolinium dichromate oxidized benzyl alcohol and its derivatives(p-$OCH_3$, m-$CH_3$, H, m-$OCH_3$, m-Cl, m-$NO_2$) smoothly in DMF. Electron-donating substituents accelerated the reaction, whereas electron acceptor groups retarded the reaction. The Hammett reaction constant(${\rho}$) was -0.67(303K). The observed experimental data was used to rationalize the hydride ion transfer in the rate-determining step.
Three new cyanide-bridged $Cr^{III}Mn^{II}$ binuclear complexes, $[Mn(phen)_2Cl][Cr(bpmb)(CN)_2]{\cdot}H_2O$ ($\mathbf{1}$) (phen = 1,10-phenanthroline, $bpdmb^{2-}$ = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4-methyl-benzenate), $[Mn(phen)_2Cl][Cr(bpmb)-(CN)_2]{\cdot}H_2O$ ($\mathbf{2}$) ($bpdmb^{2-}$ = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4,5-dimethyl-benzenate), and $[Mn(phen)_2Cl]-[Cr(bpClb)(CN)_2]{\cdot}CH_3OH{\cdot}H_2O$ ($\mathbf{3}$) ($bpClb^{2-}$ = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4-chloro-benzenate) were obtained based on $Mn(phen)_2Cl_2$ and a series of dicyanidechromate(III) building blocks. Single crystal X-ray diffraction analysis shows the structures of the three complexes are dimeric type with two different metal centers linked by a cyanide group from corresponding dicyanidechromate(III) building block. Magnetic investigations indicate the existence of relatively weak antiferromagnetic coupling between Cr(III) and Mn(II) ions with best-fit constants $J_{CrMn}=-2.78(5)cm^{-1}$ for $\mathbf{1}$, $J_{CrMn}=-3.02(2)cm^{-1}$ for $\mathbf{2}$ and $J_{CrMn}=-2.27(3)cm^{-1}$ for $\mathbf{3}$ based on the spin exchange Hamiltonian = $-2J_{CrMn}\hat{S}_{Cr}\hat{S}_{Mn}$. The magneto-structural correlation of cyanide-bridged $Cr^{III}Mn^{II}$ complexes has been discussed at last.
Kim, Joong-Man;Baek, Seung-Hwa;Han, Sung-Hee;Shin, Yong-Seo;Yoon, Tai-Hean
Korean Journal of Food Science and Technology
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v.28
no.5
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pp.801-805
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1996
This study was performed to investigate the effect of serum enzyme activities in rats after administration of aluminum compound. Seventy five male Sprague-Dawley rats were divided into five groups consisting of control, $250\;ppm\;AlCl_3,\;500\;ppm\;AlCl_3,\;250\;ppm\;Al_2(SO_4)_3$ and $500ppm Al_2(SO_4)_3$ groups and kept on the diet for 2 weeks. The weight gain increased from 0.53 to 3.35% in $AlCl_3$ adiministration groups but decreased from 2.82 to 6.16% in $Al_2(SO_4)_3$, administration groups as compared to control group. As compared to control group, activities of lactate dehydrogenase (LDH) and aspartate amino transaminase (AST) in serum increased 29.43 to 57.68% and 0.68 to 9.97% in $AlCl_3$ adiministration groups, and 74.60 to 29.33% and 21.04 to 24.79% in $Al_2(SO_4)_3$ adiministration groups, respectively. However, alanine amino transminase (ALT) decreased from 12.69 to 25.42% in $AlCl_3$ adiministration groups and from 24.32 to 39.62% in $Al_2(SO_4)_3$ administration groups. Cholinesterase activity increased from 28.98 to 12.73% as compared to control group by administration of $AlCl_3$ and decreased from 3.93 to 14.48% by administration of $Al_2(SO_4)_3$.
An investigation of the coordination behavior of sulfur-containing mixed-donor tribenzo-macrocycles $L^1-L^3$ ($L^1$: 20-membered $O_3S_2$, $L^2$: 20-membered $O_2S_3$, and $L^3$: 23-membered $O_4S_2$) with $d^{10}$-metal ($Ag^+$, $Hg^{2+}$, and $Pb^{2+}$) salts is reported. The X-ray structures of five complexes (1-5) with different structural types and stoichiometries, including mono- to dinuclear species have been determined. Reactions of $L^2$ and $L^3$ with the silver(I) salts ($PF_6{^-}$ and $SCN^-$) afforded two dinuclear 2:2 (metal-to-ligand) complexes with different arrangements: a sandwich-type cyclic dinuclear complex $[Ag_2(L^2)_2](PF_6)_2{\cdot}3CH_2Cl_2$ (1) and a linear dinuclear complex $[Ag_2(L^3)_2(SCN)_2]$ (2), in which two monosilver(I) complex units are linked by an Ag-Ag contact. Reactions of $L^1$ and $L^2$ with mercury(II) salts ($SCN^-$ and $Cl^-$) gave a mononuclear 1:1 complexes $[Hg(L^1)(SCN)_2]$ (3) and $[Hg(L^2)Cl_2]$ (4) with anion coordination in both cases. $L^2$ reacts with lead(II) perchlorate to yield a mononuclear sandwich-type complex $[Pb(L^2)_2(ClO_4)_2]$ (5), giving an overall metal coordination geometry of eight with a square antiprism arrangement. From these results, the effects of the donor variation and the anioncoordination ability on the resulting topologies of the soft metal complexes are discussed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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