Potential air ingress scenarios during accidents in nuclear reactors or spent fuel pools have raised the question of the influence of air, especially of nitrogen, on the oxidation of zirconium alloys, which are used as fuel cladding tubes and other structure materials. In this context, the reaction of zirconium with nitrogen-containing atmospheres and the formation of zirconium nitride play an important role in understanding the oxidation mechanism. This article presents the results of analysis of the interaction of the oxygen-preloaded niobium-bearing alloy $M5^{(R)}$ with nitrogen over a wide range of temperatures ($800-1400^{\circ}C$) and oxygen contents in the metal alloy (1-7 wt.%). A strongly increasing nitriding rate with rising oxygen content in the metal was found. The highest reaction rates were measured for the saturated ${\alpha}-Zr(O)$, as it exists at the metal-oxide interface, at $1300^{\circ}C$. The temperature maximum of the reaction rate was approximately 100 K higher than for Zircaloy-4, already investigated in a previous study. The article presents results of thermogravimetric experiments as well as posttest examinations by optical microscopy, scanning electron microscopy (SEM), and microprobe elemental analyses. Furthermore, a comparison with results obtained with Zircaloy-4 will be made.
S. W. Kwon;Lee, B. J.;B. G. Ahn;Kim, E. H.;J. H. Yoo
한국방사성폐기물학회:학술대회논문집
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한국방사성폐기물학회 2004년도 Proceedings of the 4th Korea-China Joint Workshop on Nuclear Waste Management
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pp.165-169
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2004
It was studied on the reductive extraction between the eutectic salt and Bi metal phases. The solutes were zirconium and the rare earth elements, where zirconium was used as the surrogate for the transuranic(TRU) elements. All the experiments were performed in a glove box filled with argon gas. Two types of experimental conditions were used -high and low initial solute concentrations in salt. Li-Bi alloy was used as a reducing agent to reduce the high chemical activity of Li. The reductive extraction characteristics were examined using ICP, XRD and EPMA analysis. Zirconium was successfully separated from the rare earth elements by the reductive extraction method. The LiF-NaF-KF system was favorable among the fluoride salt systems, whereas the LiCl-KCl system was favorable among the chloride salt systems. When the solute concentrations were high, intermetallic compounds were found near the salt-metal interface.
The interaction of ammonium hydroxide (NH4OH) with zircaloy-4 (Zry-4) was investigated using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Auger electron spectroscopy (AES) methods. In order to study the surface chemistry of NH4OH/Zry-4 system, the binding energies of N1s, O1s and Zr3d electrons were monitored. The N1s peak intensity was remarkably increased by following cycles of Ar+ sputtering of NH4OH dosed Zry-4 surface at room temperature. Because the nitrogen stayed under the subsurface region was diffused out onto the Zry-4 surface after oxygen concentration was decreased. These could be occurred after the surface oxygen was diffused into the bulk or desorbed out from the surface until Ar+ fluence was 6.0 × 1016 Ar+/cm2 then the surface was relatively atomic deficient state. The O1s peak intensity was decreased by stepwise Ar+ sputtering. After many cycles of Ar+ sputtering, the peak intensities of Zr3d peaks did not change much but the shape of the peak clearly did change. This implies that the oxidation state of zirconium was changed during stepwise Ar+ sputtering of NH4OH/Zry-4. The Zr3d peak intensity of zirconium nitride (ZrNx) increased as the intensity of N1s (from zirconium nitride) increased but the Zr3d peak intensity of zirconium oxide (ZrOx) decreased due to the depopulation of the oxygen species on the surface region. We also observed that the peak intensity of Zr4+ was nearly same after Ar+ sputtering processes but the peak intensity of metallic zirconium increased compared to that of before the sputtering process was performed.
The purpose of this study, is to separate magnetic separation devices using permanent magnets by using magnetization characteristics remaining in treated water after adsorption and synthesizing phosphorus adsorbent capable of magnetic separation for efficient removal of phosphorus. The synthesis of the adsorbent which set Zirconium(Zr) having high friendly features for phosphorus as an element, and by synthesizing Iron Oxide($Fe_3O_4$, another name of $Fe_3O_4$ is magnetite) being able to grant magnetism to Zirconium Sulfate($Zr(SO_4)_2$), zirconium magnetic adsorbent(ZM) were manufactured. In order to consider the phosphorus adsorption characteristics of adsorbent ZM, batch adsorption experiment was performed, and based on the results, pH effect, adsorption isotherm, adsorption kinetics, and magnetic separation have been explore. As the experiment result, adsorbent ZM showed a tendency that the adsorption number was decreased rapidly at pH 13; however, it was showed a high amount of phosphorus removal in other range and it showed the highest amount of phosphorus removal in pH 6 of neutral range. In addtion, the Langmuir adsorption isotherm model is matched well, and D-R adsorption isotherm model is ranged 14.43kJ/mol indicating ion exchange mechanism. The result shown adsorption kinetics match well to the Pseudo-second-order kinetic model. The adsorbent ZM's capablility of regenerating NaOH and $H_2SO_4$, was high selectivity on the phosphorus without impacts on the other anions. The results of applying the treated water after adsorption of phosphorus to the magnetic separation device by using permanent magnets, shows that capture of the adsorbent by the magnetization filter was perfect. And they show the possibility of utilization on the phosphorus removal in water.
In severe accident conditions of light water reactors, the loss of coolant may cause problems in integrity of zirconium fuel cladding. Under the condition of the loss of coolant, the zirconium fuel cladding can be exposed to high temperature steam and reacted with them by producing of hydrogen, which is caused by the failure in oxidation resistance of zirconium cladding materials during the loss of coolant accident scenarios. In order to avoid these problems, we develop a multi-metallic layered composite (MMLC) fuel cladding which compromises between the neutronic advantages of zirconium-based alloys and the accident-tolerance of non-zirconium-based metallic materials. Cold pilgering process is a common tube manufacturing process, which is complex material forming operation in highly non-steady state, where the materials undergo a long series of deformation resulting in both diameter and thickness reduction. During the cold pilgering process, MMLC claddings need to reduce the outside diameter and wall thickness. However, multi-layers of the tube are expected to occur different deformation processes because each layer has different mechanical properties. To improve the utilization of the pilgering process, 3-dimensional computational analyses have been made using a finite element modeling technique. We also analyze the dimensional change, strain and stress distribution at MMLC tube by considering the behavior of rolls such as stroke rate and feed rate.
These experimental studies are carried out to build a database for analyzing fuel performance in nuclear power plants. In particular, this study focuses on the mechanical and irradiation properties of three kinds of zirconium alloy (Alloy A, Alloy B and Alloy C) irradiated in the HANARO (High-flux Advanced Neutron Application Reactor), one of the leading multipurpose research reactors in the world. Yield strength and ultimate tensile strength were measured to determine the mechanical properties before and after irradiation, while irradiation growth was measured for the irradiation properties. The samples for irradiation testing are classified by texture. For the irradiation condition, all samples were wrapped into the capsule (07M-13N) and irradiated in the HANARO for about 100 days (E > 1.0 MeV, $1.1{\times}10^{21}\;n/cm^2$). These tests and results indicate that the mechanical properties of zirconium alloys are similar whether unirradiated or irradiated. Alloy B has shown the highest yield strength and tensile strength properties compared to other alloys in irradiated condition. Even though each of the zirconium alloys has a different alloying content, this content does not seem to affect the mechanical properties under an unirradiated condition and low fluence. And all the alloys have shown the tendency to increase in yield strength and ultimate tensile strength. Transverse specimens of each of the zirconium alloys have a slightly lower irradiation growth tendency than longitudinal specimens. However, for clear analysis of texture effects, further testing under higher irradiation conditions is needed.
N,N'-bis(ethyldihydrogen phosphate)-1,4,5,8-naphthalene bis(dicarboximide) (EPNI) and N,N'-bis(ethyldihydrogen phosphate)-3,4,9,10-perylene bis(dicarboximide) (EPPI) and their zirconium bisphosphate multilayers (Zr-EPNI and Zr-EPPI), that had been briefly reported by us, were further investigated in terms of their electrochemical properties. EPNI in aqueous solution showed typical two reversible reductions at ITO electrode but the reductions were strongly dependent on solution pH while EPPI showed only an irreversible reduction. The single and mixed multilayers of Zr-EPNI and Zr-EPPI were well constructed on ITO electrode by the alternate adsorptions of zirconium ion and the bisimides. While Zr-EPNI multilayer on ITO electrode showed single broad reversible reduction with $E_{1/2}=-0.68V$, Zr-EPPI gave two separated reductions at $E_{1/2}=-0.54$ and -0.81 V vs SCE, quite differently from the solution properties. The average layer densities of the multilayers were estimated as $1.5{\times}10^{-10}$ and $2.3{\times}10^{-10}mol/cm^2$ for Zr-EPNI and Zr-EPPI, respectively. Both the monolayers of Zr-EPNI and Zr-EPPI could not completely block the electron transfer between $Fe(CN){_6}^{3-}$ in solution and ITO electrode but 3-5 layers of Zr-EPNI and Zr-EPPI could block it completely and mediated the one-way electron transfer at the potential shifted to their reduction potentials. When the monolayer of zirconium 1,10-decanediylbisphosphonate (Zr-DBP) was used as a sublayer of Zr-EPNI and Zr-EPPI layers, the mediated electron transfer became prominent without any direct electron transfer.
Purpose: The aim of this study was to assess artifacts generated in cone-beam computed tomography (CBCT) of 3 types of dental implants using 3 metal artifact reduction (MAR) algorithm conditions (pre-acquisition MAR, post-acquisition MAR, and no MAR), and 2 peak kilovoltage (kVp) settings. Materials and Methods: Titanium-zirconium, titanium, and zirconium alloy implants were placed in a dry mandible. CBCT images were acquired using 84 and 90 kVp and at normal resolution for all 3 MAR conditions. The images were analyzed using ImageJ software (National Institutes of Health, Bethesda, MD) to calculate the intensity of artifacts for each combination of material and settings. A 3-factor analysis of variance model with up to 3-way interactions was used to determine whether there was a statistically significant difference in the mean intensity of artifacts associated with each factor. Results: The analysis of all 3 MAR conditions showed that using no MAR resulted in substantially more severe artifacts than either of the 2 MAR algorithms for the 3 implant materials; however, there were no significant differences between pre- and post-acquisition MAR. The 90 kVp setting generated less intense artifacts on average than the 84 kVp setting. The titanium-zirconium alloy generated significantly less intense artifacts than zirconium. Titanium generated artifacts at an intermediate level relative to the other 2 implant materials, but was not statistically significantly different from either. Conclusion: This in vitro study suggests that artifacts can be minimized by using a titanium-zirconium alloy at the 90 kVp setting, with either MAR setting.
최근 산업화에 따른 다양한 신종 미량유해물질의 등장과 지속적인 오염물질의 증가로 수질오염의 심각성과 그 위해성에 대한 관심이 커지고 있다. 특히 응집공정을 통하여 유기오염물질 제거를 좀 더 효율적으로 증가시킬 수 있는 방법들이 모색되고 있다. 본 연구는 도시하수 및 호소수를 대상으로 실험하였다. 응집공정에 사용하기 위해 응집 보조제로서 사용될 수 있는 지르코늄 실리케이트($ZrSiO_4$)의 특성을 연구 하였다. 응집공정에서의 지르코늄 실리케이트의 주입방법에 따른 유기물 제거율을 PDA (Photometric Dispersion Analyzer)를 통하여 평가하였다. 지르코늄 실리케이트는 pH 7에서 zeta-potential이 -32.22 mv였고 산성에 가까울수록 낮은 음(-)전하 값을 보였으며 지르코늄 실리케이트를 주입하지 않은 도시하수보다 주입하였을 때 $UV_{254}$ 값이 더 높은 특성을 나타내었다. 또한 PDA실험을 통하여 확인한 결과 지르코늄 실리케이트의 주입은 floc의 성장을 도와주는 것을 확인할 수 있었다. Alum을 이용한 응집공정에 대한 지르코늄 실리케이트의 주입방법을 선 주입, 동시 주입, 후 주입의 3가지 방법으로 실험을 수행하였다. 실험 결과 Alum과 지르코늄 실리케이트를 함께 주입한 경우 Alum을 단독으로 주입한 경우보다 유기물 제거율이 15% 이상 증가하였다. 특히 Alum 20 mg/L과 지르코늄 실리케이트 10 mg/L를 함께 사용한 경우 90% 이상의 높은 유기물제거율을 보였다. PAC (Poly Aluminium Chloride)와 PACS (Poly Aluminium Chloride Silicate)를 응집제로 이용하는 경우에도 지르코늄 실리케이트를 함께 주입 시 $COD_{Cr}$의 제거효율이 15% 이상 향상되었다. 결과적으로 지르코늄 실리케이트를 응집제와 동시에 주입한 방법이 전, 후로 주입한 경우보다 $COD_{Cr}$ 제거효율이 5~10% 높게 나타났으나, 용존성 물질은 시주입 시, 더 낮은 제거효율을 보였다.
Friction characteristics of phenolic resin-based friction composites containing threedifferent relative amounts of graphite and zirconium silicate were investigated by using a pad-on-disk type friction tester. Constant temperature test and constant interval test at three different initial temperatures(100. 200, 300$^{\circ}C$) were performed to examine the effects of friction heat on friction characteristics at elevated temperature. The friction composite(FMO.7) with higher content of ZrSiO$_4$showed unstable friction force at higher temperature and resulted in larger fluctuations of vibration during friction test. The abrasive action of ZrSiO$_4$in friction composite impeded stable transfer film and induced higher friction heat at friction interface. Friction oscillations according to the temperature were associated with the formation of transfer film(i'd body layer) on the friction composite and the counter part.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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