고습도 또는 결로시 내수성을 지니는 저항형 습도센서를 제조하기 위하여 vinylbenzyl tributyl phosphonium chloride를 포함하는 4원 공중합체를 합성하여 저습도와 고습도 범위에서 측정이 가능한 습도센서용 감습막을 제작하였다. 1,5-dibrompentane과 4차 염화 가교 반응을 통하여 최종 저항형 습도센서를 제작하였다. 감습막은 알루미나 기판에 한 쌍의 금 paste가 인쇄된 전극을 사용하였으며, 감습막은 다양한 비율의 vinylbenzyl tributyl phosphonium chloride, 2-(dimethlamino)ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 그리고 [2-(methacryloyloxy)ethyl]trimethyl ammonium chloride 등을 이용하여 제조하였다. 감습막은 micro-syringe를 이용하여 도포하였으며 건조 oven에서 50℃에서 6시간 동안 가교반응을 진행하였다. 습도센서의 임피던스 특성은 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate 또는 [2-(methacryloyloxy)ethyl]trimethyl ammonium chloride의 함량이 증가할수록 감소하였다. vinylbenzyl tributyl phosphonium chloride / 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / [2-(methacryloyloxy)ethyl]trimethyl ammonium chloride의 조성비가 4/4/1/1인 공중합체의 경우 30-90%RH 범위에서 2.64 ㏁ - 3.11 ㏀의 임피던스 특성을 보였으며 우수한 직선성과 낮은 히스테리시스 나타내었다.
Anion exchange membranes can be used for reverse electrodialysis for electric energy generation, and capacitive deionization for water purification, as well as electrodialysis for desalination. In this study, anion exchange membranes of poly((vinylbenzyl) trimethylammonium chloride-2-hydroxyethyl methacrylate)/poly(vinyl alcohol) were prepared through the polymerization of (vinylbenzyl)trimethylammonium chloride and 2-hydroxyethyl methacrylate in aqueous poly(vinyl alcohol) solutions, esterification with glutaric acid, and cross-linking reaction with glutaraldehyde. We investigated electrochemical properties for the anion exchange membranes prepared according to experimental conditions. Ion exchange capacity and electrical resistance for the membranes were changed with a variation in the monomer ratio in polymerization. Water uptake and conductivity for the membranes decreased with an increase in the content of glutaric acid in esterification. The change in the time of crosslinking reaction with the formed film and glutaraldehyde affected electrochemical properties such as water uptake, conductivity, or transport number for the membranes. Chronopotentiometry and limiting current density for the anion exchange membranes prepared were measured.
The copolymers with various composition of vinylbenzyl chloride (VBC), methyl methacrylate (MMA), and 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA) were synthesized as a humidity sensitive material and quaternized with N, N, N', N'-tetraethylene diamine.. Resistance versus relative humidity decreased with increase in the content of MMA in the copolymer. The introduction of HPMA increased the resistance of the humidity sensor as well as enhanced the adherence to the alumina substrate. In the case of VBC/MMA/HEMA=80/10/10, the hysteresis and temperature dependency coefficient were $\pm$2%RH and -0.46~0.42%RH/$^{\circ}C$. The average resistance at 30%RH, 60%RH and 90%RH were 3.0M$\Omega$ ,200k$\Omega$ and 9k$\Omega$, respectively.
Two kinds of mutually cross-linkable copolymers were prepared to be used as humidity-sensing materials. The humidity-sensitive thin films consist of cross-linked polyelectrolytes of the following component: 4-vinylbenzyl dimethyl 2-(dimethylphosphino)ethyl phosphonium chloride (1)/ bis(2-methoxyethyl)itaconate (2)= 3/l, 2/l, 1/1 and 1/2 and 4-vinylbenzyl chloride (3)/ vinylbenzyl tributyl phosphonium chloride (4)= 3/l, 2/l, 1/1 and 1/2. The humidity sensor prepared from the reaction of 1/2= 2/l with 3/4= 2/l showed an average resistance of 723,36.2 and 2.42 ㏀ at 30, 60 and 90%RH, respectively. Temperature dependence, frequency dependence, and response time were measured and the reliability test such as water durability and long-term stability were also estimated.
In this study, a vinylbenzyl chloride (VBC) monomer was successfully grafted onto the several fluoropolymer films including poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) (FEP), poly(tetrafluoroethylene-co-perfluoropropylvinyl ether) (PFA), and poly(ethylene-co-tetrafluoroethylene) (ETFE) films by using a simultaneous irradiation method. The results indicated that PVBC graft polymer can be easily grafted onto the ETFE film than other fluorinated films under the same irradiation condition. The grafted films were characterized by using FTIR, TGA, and SEM-EDS instruments. The elongation at the breaking of the grafted films was found to decrease with an increase of degree of grafting (DOG). The PVBC-grafted ETFE films were found to have better mechanical properties than other PVBC-grafted fluorinated films.
A terpolymer of vinylbenzyl chloride-co-ethyl methacrylate-co-styrene (VBC-EMA-St) was prepared for membrane capacitive deionization (MCDI) by radical polymerization and amination reaction of various amination times. Nonfluoro aminated VBC-EMA-St anion-exchange membranes were characterized by Fourier transform infrared (FTIR) spectrometry. Molecular weight, polydispersity and thermal stability were obtained by gel permeation chromatography (GPC) and thermogravimetric analysis (TGA). The basic properties such as water uptake, ion exchange capacity, electrical resistance and CDI charge-discharge current were measured. The optimal values of ion exchange capacity, water uptake, electrical resistance and molecular weight of synthesized anion-exchange membrane were 1.69 meq/g, 23.7%, 1.61 ${\Omega}{\cdot}cm$ and $3.4{\times}10^4$ g/mol, respectively. As compared with conventional membrane, the pattern of cyclic charge-discharge current of synthesized anion-exchange membrane indicated efficient electrosorption and desorption.
In this study, we synthesized vinylbenzyl chloride-co-styrene-co hydroxyethyl acrylate (VBC-co-St-co-HEA) copolymer that can be applied to redox the flow battery process. The anion exchange membrane was prepared by the amination and crosslinking of VBC-co-St-co-HEA copolymer. The chemical structure and thermal properties of VBC-co-St-co-HEA copolymer and aminated VBC-co-St-co-HEA(AVSH) membrane were characterized by FTIR, $^1H$ NMR, TGA, and GPC analysis. The membrane properties such as ion exchange capacity(IEC), electrical resistance, ion conductivity and efficiency of all-vanadium redox flow battery were measured. The IEC value, electrical resistance, and ion conductivity were 1.17 meq/g, $1.9{\Omega}{\cdot}cm^2$, 0.009 S/cm, respectively. The charge-discharge efficiency, voltage efficiency and energy efficiency from all-vanadium redox flow battery test were 99.5, 72.6 and 72.1%, respectively.
Park, Min-A;Shim, Joonmok;Park, Se-Kook;Jeon, Jae-Deok;Jin, Chang-Soo;Lee, Ki Bong;Shin, Kyoung-Hee
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.6
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pp.1651-1655
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2013
Anion exchange membranes for a vanadium redox flow battery (VRB) were prepared by pore-filling on a PE substrate with the copolymerization of vinylbenzyl chloride (VBC) and glycidyl methacrylate (GMA). The ion exchange capacity, water uptake and weight gain ratio were increased with a similar tendency up to 65% of GMA content, indicating that the monomer improved the pore-filling degree and membrane properties. The vanadium ion permeability and open-circuit voltage were also investigated. The permeability of the VG65 membrane was only $1.23{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ compared to $17.9{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ for Nafion 117 and $1.8{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ for AMV. Consequently, a VRB single cell using the prepared membrane showed higher energy efficiency (over 80%) of up to 100 cycles compared to the commercial membranes, Nafion 117 (ca. 58%) and AMV (ca. 70%).
Pore-filled ion-exchange membranes in which polypropylene(PP) microporous membrane was used as a nascent membrane were prepared by an in-situ cross-linking technique. Poly(vinylbenzyl chloride)(PVBCI) reacted with piperazine(PIP) or 1,4-diaminobicyclo[2,2,2]octane(DABCO) in a di-methylforamide(DMF) solution was filled in the pores of the microporous base membrane. After gellation the remaining chloromethyl groups were, then reacted with an amine such as trimethylamine to form positively charged, ammonium site. This will produce the pore-filled anion-exchange membrane. It was shown that this simple 2 step procedure gave dimensionally stable, pore-filled membranes in which the MG of polymer gel and degree of cross-linking could be easily controlled by the concentration of PVBCI and cross-linker in the starting DMF solution. Specially, high water permeability (7.8 kg/$m^2$hr, host membrane: PP3, MG: 73%, degree of cross-linking: 10%, crosslinker: PIP) at ultra low pressure(100 kPa) indicates the produced pore-filled membranes is usable as a water softening membrane.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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