한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.153-154
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2006
The development of metal catalysts that can polymerize or copolymerize "polar" $Ch_2=CHX$ monomers by insertion mechanisms would significantly expand the scope of metal-catalyzed polymerization and enable the synthesis of new materials with enhanced properties. We have studied the reactions of single-site olefin polymerization catalysts with vinyl chloride, acrylonitrile, and vinyl ethers, in order to probe monomer coordination trends, insertion rates and regioselectivity, and the structures and reactivity of metal alkyls that contain functional groups on the alpha and beta positions of the alkyl chain. These studies provide insights to the key issues that underlie the "polar monomer" problem. Copolymerization of olefins and selected vinyl ethers has been achieved.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.323-323
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2006
Multi-vinyl monomer, which contains many vinyl groups in a molecule, was prepared by esterification of hydroxyl groups of poly(2-hydroxyethyl methacrylate) with methacryloyl chloride. Then, copper-mediated atom transfer radical polymerization was carried out as a template polymerization. The propagation of polymerization was investigated by kinetic analysis.
Living nature of photoinduced cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE) in the presence of various combinations of diphenyliodonium halide (DPIX), a photocationic initiator and zinc halide $(ZnX_2)$ in methylene chloride has been investigated. Attainment of $100\%$ conversion and a linear relationship between $\%$conversion and number average molar mass of the resulting polymer, strongly suggests the living nature of this system. Livingness of the polymerization system was observed irrespective to the type of halide anion of the initiator and zinc salts unless the reaction temperature is not higher than $-30^{\circ}C$. The rate of polymerization decreases in the order of iodide > bromide > chloride when halide salt of DPIX and $ZnX_2$ are used. It is postulated that the cationic initiation is started by the insertion of weakly basic monomer in to the activated C-X terminal of the monomer adduct which is a reaction product of monomer and HX, a photolytic product of DPIX, formed in situ during the photo-irradiation process. It was concluded that polymerization is initiated by the insertion of weakly basic monomer into activated C- X terminal of monomer adduct due to the pulling action of$ZnX_2$, which successively producing a new polarized C-X terminal for the propagation in cationic nature. This led us to a conclusion that the living nature of this cationic polymerization is ascribable to the polarized C-X growing terminal, which is stable enough to depress the processes of chain transfer or termination process.
본 연구에서는 PVC 제품에 잔류하는 염화비닐 단량체(VCM)에 대한 정량분석방법을 제시하였다. 용출용매의 경우, 에탄올, THF, 아세톤에서 유사한 추출효율을 나타내었으나, 노말헥산을 이용한 경우에는 상대적으로 낮은 추출효율을 보였다. 분쇄 PVC 시료에 VCM 표준용액을 주입한 분석시료에 대한 VCM 함유량 측정 결과, GC/MS를 이용한 직접주입법이나 헤드스페이스법 모두 양호한 결과를 나타내었다. PVC 제품의 중간물질인 스펀지에서의 VCM 분석과 관련하여 5 개 시험전문기관의 시험소간 비교시험 결과, 각 시험소간 결과 편차가 크지 않은 것으로 나타나 본 연구에서 제시한 전처리 및 분석방법에 대한 플라스틱 제품내의 VCM 정량방법이 유효한 것으로 판단되었다.
A novel silicone (Si) containing vinylic monomer, N-(3-(triethoxysilyl)propyl) methacrylamide (TESPMA), based on 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) and methacryloyl chloride (MCl) has been synthesized for formulation of waterborne polyurethane (WPU). Two types of vinyl group containing Si, methacryloxypropyltriethoxysilane (MPTES) and triethoxyvinylsilane (TEVS), have been used as coupling reagents for comparison of the effects of Si kinds with TESPMA on the WPU. A series of new siliconized WPU, vinyl acetate/vinyl ester of versatic acid (VAc-Veova), TESPMA, MPTES and TEVS hybrid latexes have been successfully prepared by emulsion polymerization in the presence of WPU dispersion.
Numerical simulations of 1,2 dichloroethane(EDC) pyrolysis are conducted to understand the process on the production of the vinyl chloride monomer(VCM) and by-products. A chemical kinetic mechanism is developed, the adopted scheme involving 44 gas-phase species and 260 elementary forward and backward reactions. Detailed sensitivity analyses and the rates of production analysis are performed on each of the reactions and the various species, respectively. The concentrations of EDC, VCM, and HCI predicted by this mechanism are in good agreement with those deduced from experiments of commercial and laboratory scale. The mechanism is found to accurately predict the VCM yield and the production of by-products by varying the ranges of pyrolysis temperature, residence time, and pressure which impact on the pyrolysis of 1,2 dichloroethane. The influence of reactions related to H atom on the relative sensitivity of EDC becomes important as the residence time increases. The pyrolysis of EDC mainly occurs through $C_{2}H_{4}Cl_{2}+Cl=CH_{2}ClCHCl$.
Numerical simulations of 1, 2 dichloroethane(EDC) pyrolyisis are conducted to understand the process in the production of the vinyl chloride monomer (VCM) and by-products. A chemical kinetic mechanism Is developed, with the adopted scheme involving 44 gas-phase species and 260 elementary forward and backward reactions. Detailed sensitivity analyses and the rates of production analysis are performed on each of the reactions and the various species, respectively. The concentrations of EDC, VCM, and HCI predicted by this mechanism are in good agreement with those deduced from experiments of commercial and laboratory scale. The mechanism is found to accurately predict the EDC yield an(1 the production of by-products by varying the ranges of pyrolysis temperature, residence time, and pressure which impact on the pyrolysis of 1, 2 dichloroethane. The influence of reactions related to H atom on the relative sensitivity of EDC becomes important as the residence time increases. The pyrolysis of EDC mainly occurs through C$_2$H$_4$Cl$_2$+Cl=CH$_2$CICHI+HCI.
The aim of this study was to investigate whether the exposure to vinyl chloride monomer(VCM) induces lipid peroxidation in workers by evaluating the concentration of malondialdehyde(MDA) in the urine in order to assess worker's oxidative stress due to exposure of vinyl chloride monomer. The subjects investigated in the study were divided into the experimental group; 18 workers exposed to VCM, and the control group; 19 workers unexposed to VCM. A gas chromatography/pulsed flame photometric detector(GC/PFPD) was utilized to analyze thiodiglycolic acid(TDGA), which was methylated with trimethylsilyldiazomethane (2.0M in diethyl ether) in urine and the urinary MDA, the product of lipid peroxidation, was determined by high-performance liquid chromatography/ultraviolet-visible detector after derivatized with 2,4-dinitrophenylhydrazine(DNPH). The concentrations of urinary TDGA in controls and VCM exposure workers were 0.13(2.01)mg/g Cr. GM(GSD) and 0.35(1.96)mg/gCr. GM(GSD), respectively. The concentrations of urinary MDA were $0.12(2.21){\mu}mol/gCr$. GM(GSD) in controls and $1.35(1.79){\mu}mol/gCr$. GM(GSD) in VCM exposure workers. As a result of simple regressions analysis between urinary concentration of TDGA and MDA in VCM exposure workers, it was found that the $R^2$ value was 0.261 (p=0.03) and the drinking and smoking did not affect their level. In conclusion, the workers exposed to VCM have a potentially to suffered by oxidative stress due to VCM exposure and the urinary MDA can be applicable to the marker of effect to assess the level of worker's VCM exposure.
음이온 교환막은 전기투석뿐만 아니라 역전기투석에 의한 전기생산과 축전 탈이온에 의한 정수 분야에 이용될 수 있다. 본 연구에서는 폴리비닐알콜 수용액 상에서 (vinylbenzyl)trimethylammonium chloride와 2-hydroxyethyl methacrylate를 중합한 후 글루타르산과의 에스테르화 반응, 그리고 글루타르알데히드와 가교반응을 통해서 음이온 교환막을 제조하였다. 실험 변수에 따라 음이온 교환막을 제조하고 이온교환막의 전기화학적 물성을 조사하였다. 중합반응에서 음이온 교환성 단량체 비율에 따라 이온교환량과 저항 값이 변하였으며, 에스테르화 반응에서는 글루타르산의 함량의 증가에 따라 함수율과 전도도가 감소하였다. 형성된 필름과 알데히드의 가교반응 시간 변화는 함수율, 전기저항, 이동수 값들에 영향을 미쳤다. 끝으로 제조된 이온 교환막의 chronopotentiometry와 한계전류밀도도 측정하였다.
새로운 acrylimide로서 N-acrylylpyrrolidone을 합성하였다. N-Acrylylpyrrolidone은 N-methacrylyl-lactam과는 다르게 homopolymerization을 열적으로도 함을 관찰하였다. Styrene과 N-acrylylpyrrolidone의 공중합시 각 monomer의 reactivity ratio를 구하였다. 그 결과 생성되는 copolymer는 pyrrolidone의 음이온 중합에 적절한 acyl-lactam function을 가지고 있음을 알았다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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