• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제23권9호
• /
• pp.1229-1258
• /
• 2002

This paper reports the photochemical reduction of benzil 1 to benzoin 2 and the reduction of 2 to hydrobenzoin 4 in deoxygenated solvents in the presence of triethylamine (TEA) and/or TiO2. Without TEA or TiO2, the photolysis of 1 resulted in very low yield of 2. The presence of TEA or TiO2 increased the rate of disappearance of 1 and the yield of 2, which were further increased considerably by the presence of water. The photoreduction of 1 to 2 proceeds through an electron transfer to 1 from TEA or hole-scavenged excited TiO2 followed by protonation. In the reaction medium of 88 : 7 : 2 : 3 CH3CN/CH3OH/H2O/TEA with 2.5 $㎎/m{\ell}$ of TiO2, the yield of 2 was as high as 85 % at 50 % conversion of 1. The photolysis of 2 in homogeneous media resulted in photo-cleavage to benzoyl and hydroxybenzyl radicals, which are mostly converted to benzaldehyde. The reduction product 4 is formed in low yield through the dimerization of hydroxybenzyl radicals. The addition of TEA increased the conversion rate of 2 and the yield of 4 significantly. This was attributed to the scavenging effect of TEA for benzoyl radical to produce N,N-diethylbenzamide and the photoreduction of benzaldehyde in the presence of TEA. The ratio of $(\pm)$ and meso isomers of 4 obtained from the photochemical reaction is about 1.1. This ratio is the same as that from the photochemical reduction of benzaldehyde in the presence of TEA. In the TiO2-sensitized photochemical reduction of 2, meso-4 was obtained in moderate yield. The reduction of 2 to 4 proceeds through two consecutive electron/proton transfer processes on the surface of the photocatalyst without involvement of ${\alpha}-cleavage$. The radical 11 initially formed from 2 by one electron/proton process can also combine with hydroxy methyl radical, which is generated after hole trapping of excited TiO2 by methanol, to produce 1,2-diphenylpropenone after dehydration reaction.

• Korean Chemical Engineering Research
• /
• 제58권4호
• /
• pp.618-623
• /
• 2020

구형 페놀수지 입자 및 상대적으로 가교밀도가 낮은 구형 페놀-크레졸 공중합체 수지를 페놀, ortho-크레졸, 및 포름알데히드로부터 염기성 촉매인 트리에틸아민(triethylamine)의 존재 하에 98 ℃에서 현탁중합을 통하여 합성하였다. 페놀은 두 개의 ortho 및 한 개의 para 위치에서 포름알데히드와 반응하여 가교구조를 형성하지만 ortho-크레졸은 선점된 하나의 ortho 위치의 methyl 기로 인하여 공중합 시 가교 밀도를 저하시킨다. 그 영향으로 700 ℃ 질소 환경에서의 탄화 시 구형 페놀수지 비드에 비해 구형 페놀-크레졸 공중합체 수지의 경우 겉보기 밀도의 감소와 함께 수축율의 증가 현상이 일어나는 것을 확인할 수 있었다. 크레졸 올리고머의 분자량이 증가함에 따라 탄화 된 공중 합체 비드의 기공 반경이 감소하여 밀도 및 수축 결과와 일치 하였으며, 크레졸을 이용하여 구형 페놀수지 입자의 가교도를 조절함으로써 탄화과정에서의 밀도 감소율이 약 3~6%포인트 증가되고, 수축율은 약 6~20%포인트 증가함을 확인하였다.

• 접착 및 계면
• /
• 제8권1호
• /
• pp.8-14
• /
• 2007

폴리우레탄에 아크릴기가 도입된 poly(urethane-methyl methacrylate) 혼성 에멀젼 코팅 수지는 플라스틱 코팅 수지로써 열적, 기계적 물성 및 내화학성을 제어할 수 있다. 이에 본 연구에서는 프리폴리머 혼합 공정과 무유화 중합 방법을 이용하여 수분산된 poly(urethane-methyl methacrylate) 혼성 에멀젼을 합성하였다. 즉, 폴리우레탄 프리폴리머 합성 단계에서 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (DMPA)을 투입하고 methyl methacrylate (MMA) 단량체를 투입한 후, triethylamine (TEA)을 이용하여 DMPA의 카르복실기를 중화시켜 친수성기를 도입하였다. 이를 수분산시켜 안정한 액적을 형성시킨 후, 사슬연장 및 무유화 중합 방법에 의해 합성반응을 진행하였다. 이때 제조공정 조건 및 아크릴계 단량체의 함량을 달리하여 poly(urethane-methyl methacrylate) 혼성 에멀젼의 다양한 샘플을 얻으며, 수분산 샘플의 물성(인장강도, 점도, 부착성 등) 및 코팅필름의 특성을 평가 비교하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제26권1호
• /
• pp.43-48
• /
• 1982

Phthalimido기와 2, 2, 2-trichloroethyl기를 공유한 화합물들, 즉 2,2,2-trichloroethyl phthalimidoacetate (1a), 2,2,2-trichloroethyl 6-phthalimidohexanoate (2a), 2,2,2-trichloroethyl 2-phthalimidopropanoate (3a) 및 2,2,2-trichloroethyl N-phthaloylcarbamate (4a)를 합성하여 초산수용액(방법 A), THF 수용액(방법 B)및 triethylamine을 포함한 THF 수용액(방법 C)에서 아연분말과 각각 반응시킨 결과, 방법 A와 B의 경우에는 2, 2, 2-trichloroethyl기가 환원분해 됨과 동시에 phthalimido기도 3-hydroxyphthalimidino기로 환원됨을 알았으며, 방법 C의 경우에는 phthalimido기는 환원되지 않고 2, 2, 2-trichloroethyl 기 만이 선택적으로 환원 분해됨을 발견하였다.

• 공업화학
• /
• 제1권2호
• /
• pp.232-239
• /
• 1990

${\gamma}$-Glycidoxy propyl trimethoxy slilane, CTBN rubber (carboxyl terminated butadiene acrylonitrile rubber), GMA(glycidyl methacrylate) 등을 TEA(triethylamine) 및 BPO(benzoyl peroxide) 존재하에 결정성 실리카의 표면에 단계적으로 반응시켜 2.5~5.8%(중량%)의 피복율을 가진 표면처리 실리카를 제조하였다. 이것을 전체혼합물 중 0~60%(중량%)가 되도록 에폭시 수지 및 MTHPA (methyltetrahydrophthalic anhydride)와 혼합한 후 경화시켜 굴곡특성 및 열적특성을 시험하였다. 시험결과, 충전재 함량 35~55%(중량%)에서, 실란/고무 또는 실란/고무/비닐로 처리된 실리카를 충전한 것은 에폭시 수지에 고무를 직접 3% 혼합하고 여기에 표면 처리하지 않은 실리카를 충전한 것에 비하여 굴곡강도와 Tg는 각각 평균 25%, 13% 높은 값을, 굴곡탄성율은 5% 낮은 값을 나타내었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제29권4호
• /
• pp.790-794
• /
• 2008

Nucleophilic addition reaction of benzenethiols (PhSH) to 1-(2-nitrovinyl) benzenes ($\beta$ NS) in the presence of triethylamine (TEA) has been studied in acetonitrile at 25 ${^{\circ}C}$. The rate is first order with respect to [PhSH], [TEA] and [$\beta$ NS]. The reaction is found to proceed with the formation of ion-pair between benzenethiol and TEA. A suitable mechanism with the formation of an adduct between ion-pair and substrate in a slow step followed by its rearrangement to 1,2-addition product in a fast step has been proposed and corresponding rate law derived. From the rate law, the rate constants for the interaction between ion-pair and $\beta$NS have been evaluated. Interestingly, in both para-substituted substrates and benzenethiols the rate increases with the electron-withdrawing power of the substituents. The positive sign of $\rho_x$ in benzenethiols has been explained. The magnitude of cross-interaction constant, $\rho_{xy}$ is small (0.08). The magnitude of the Hammett $\rho_x$ values is higher than that of the Bronsted, $\beta_x$ values for benzenethiols. The kinetic isotope effect, $k_H/k_D$, is found to be greater than unity. A suitable transition state with simultaneous formation of $C_\beta$ -H and $B_\alpha$ -S bonds involving the ion-pair and $\beta$NS in a single concerted step has been proposed to account for these observations.

• 대한화학회지
• /
• 제38권9호
• /
• pp.676-681
• /
• 1994

4-Acetoxyazetidine-2-one과 (3R,4R)-4-acetoxy-3-[(1R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl]azetidin-2-one에 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-butadiene 또는 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-pentadiene을 염화아연의 존재하에 반응시켰을 때 Diels-Alder 첨가생성물인 cephem 유도체가 얻어졌다. 이 반응에서 diene으로 tert-butyldiemethylsilyl acrylate를 사용하였을 때에는 azetidin-2-one의 4-위치의 acetoxy기가 acryloyloxy로 치환된 화합물이 얻어졌다. 4-phenylsulfonylazetidin-2-one을 dienophile로 사용하여 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-butadiene과 반응시켰을 때에는 carbacephem은 생성되지 않았고 4-phenylsulfoyl-2-butanone이 얻어졌다. Thiochalcone dimer를 염화아연의 존재하에 4-acetoxyazetidin-2-one과 반응시켰을 때 azetidin-2-one의 고리가 깨어진 화합물이 생성되었고, N-methylacrylamide를 trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate와 triethylamine의 존재하에 반응시켜 얻은 2-trimethylsilyloxy-1-aza-1,3-butadiene은 4-acetoxyazetidin-2-one과 Diels-Alder 유형의 반응을 하지 않았다.

• 공업화학
• /
• 제27권2호
• /
• pp.190-194
• /
• 2016

Tricyclopentadiene (TCPD)는 차세대 고밀도에너지 연료인 tetrahydrotricyclopentadiene의 전구체로서 중요한 화합물이다. 본 연구에서는 이온성 액체가 담지된 메조포로스 실리카 촉매를 이용하여 dicyclopentadiene 소중합 반응을 통한 TCPD 합성에 관한 연구를 수행하였다. 나노기공의 크기가 다른 대표적인 메조포로스 실리카인 MCM-41과 SBA-15에 이온성 액체(IL)를 함침법을 이용하여 담지하고 소중합 촉매를 제조하였다. 음이온 전구체로 copper(I) chloride (CuCl) 또는 iron(III) chloride ($FeCl_3$), 양이온 전구체로 triethylamine hydrochloride (TEAC) 또는 1-butyl-3-methylimidazolium chloride(BMIC)를 사용하여 4가지 종류의 IL을 메조포로스 실리카에 담지하였다. 이온성 액체가 담지된 메조기공의 실리카를 사용하였을 때 이온성 액체만 사용하였을 때보다 TCPD 수율과 dicyclopentadiene (DCPD)의 전환율 측면에서 우수하였다. 특히, MCM-41에 루이스 산도가 낮은 CuCl계 이온성 액체를 담지할 때 TCPD 수율이 가장 높았다.

• 약학회지
• /
• 제46권6호
• /
• pp.392-397
• /
• 2002

A simple and sensitive high performance liquid chromatographic method to quantitate ursodeoxycholic acid in crude drug pharmaceuticals was investigated. Ursodeoxycholic acid react with 2-bromoacetyl-6-methoxynaphthalene (Br-AMN) in the presence of triethylamine to form highly fluorescent derivative. The derivatization procedure was performed at 7$0^{\circ}C$ and completed within 30 min. The optimal wavelength of the fluorescence detector are λ$_{ex}$=300 nm and λ$_{em}$ = 460 nm. The LOD of the ursodeoxycholic acid was 25 ng/mι based on the S/N =3, and the LOQ was 80 ng/mι based on S/N = 10. Crude drug pharmaceuticals pretreated by solid phase extraction (Sep-pak $C_{18}$ cartridge) which were shown very good separation and recovery values for the compound.d.

• 한국환경보건학회지
• /
• 제22권1호
• /
• pp.21-27
• /
• 1996

5.7-Dibromo-8-hydroxyquinolinyl-N-ethylcarbamate, one of the carbamate derivative which are generally used as insecticide, was newly synthesized. Its physical properities were determined and chemical structure was identified by means of I.R., nmr in addition to elemental analysis. The yield of addition, using triethylamine as catalyst, 5.7-dibromo-8-hydroxyquinoline and isocyanate was better than that of condensation of 5.7-dibromo-8-hydroxyquinoline with carbamoylchloride. The present organic synthesized compound showed the bacteriostatic action on salmonella typhi, escherichia coli and pseudomonas aeruginosa, but no otherwise effect of contraction of rabbit's ileum in the concentration of $100 \mu g/ml$.