Xerographic properties of double-layer photoconductor doped with 4-butyl-4'-methoxyazobenzene (BMAB) as charge-carrier transport material were investigated. BMAB can undergo reversible trans-cis isomerization by light with appropriate wavelength. In the results of measured surface voltage properties for photoconductor doped with BMAB, TNF: BMAB(4-wt%) sample with trans form showed the lowest dark decay, the lowest residual voltage, and the highest sensitivity among cis form. The trans isomer of BMAB has ordering orientation because the molecule possesses a rodlike shape, while the cis isomer has random orientation due to its bent shape. Therefore the molecular arrangement of trans form enhanced charge-carrier transport mobility.
A novel optically active tetraamine ligand possessing four asymmetric centers, N,N'-bis(2(S)-aminopropyl)-1(R),2(R)-trans-1,2-diaminocyclohexane (SRRS-apchxn) and its cobalt(Ⅲ) complexes, [Co(SRRS-apchxn)X2]n+ (X=Cl-, H2O, X2=CO32-) have been synthesized. This ligand has coordinated stereospecifically to the cobalt(Ⅲ) ion to give only the Λ-uns-cis-(SS) isomer. A trans dichloro complex has been obtained via the stereospecific isomerization of Λ-uns-cis-(SS)-[Co(SRRS-apchxn)Cl2]+ to trans-(SS)-[Co(SRRS-apchxn) Cl2]+ in CH3OH-HCl medium. Ligand and complexes have been characterized by electronic absorption, 1H NMR, CD spectra, and also by elemental analysis. It is of interest that this is one of the few CoⅢ(N4)X2 type complex preparations, which produces such an uns-cis isomer with stereospecificity.
The study was designed to compare the anti-carcinogenic effect of conjugated linoleic acid (CLA) isomers on colon carcinogenesis in 1,2-dimethylhydrazine (DMH)-treated rats by determining the levels of apoptosis, cell proliferation, eicosanoids and 1,2-diacylglycerol (DAG) in colonic mucosa. Sixty male Sprague Dawley rats were randomly divided into 3 groups depending on the types of CLA isomers, i.e. BT group (no CLA contained), CLA-C group (cis-9, trans11 isomer contained), and CLA- T group (trans-10, cis-12 isomer contained). The experimental diet was composed of protein at 20%, carbohydrate at 56.2%, and fat at 14.5% including 0.8% CLA isomers by weight. The experimental diet was fed for 14 weeks with the initiation of intramuscular injection of DMH, which was injected twice a week for 6 weeks to give total dose of l80mg per kg body weight. Two CLA isomers (c9t11 and t10c12) significantly increased the relative percentage of apoptosis but reduced cell proliferation in mucosal cell and also the levels of PGE$_2$, TXB$_2$, and DAG in colonic mucosa. However, there was no significant differences in anti-carcinogenic effect between c9t11 isomer and t10c12 isomer. Overall, colon carcinogenesis could be significantly inhibited by CLA isomers by increasing apoptosis and reducing cell proliferation, the levels of eicosanoids and DAG in colonic mucosa.
trans-$[Co(en)(tmd)Cl_2]^+$ 착이온의 수화반응에 대한 입체화학 생성물의 trans 이성질체와 cis이성질체의 비율을 분광광도법을 이용하여 온도를 변화시켜가면서 측정하였다. 이 실험 결과 cis-이성질체가 약 30% 이었으며, 중간체가 재배열됨을 알 수 있었다. 이 메카니즘을 좀 더 명확히 하기 위하여 EHT법을 이용하여 각 중간체의 Stability energy profile과 Interaction diagram 및 Orbital crrelation diagram를 계산하였다. 이 계산 결과 cis-이성질체의 생성경로가 실험결과와 거의 일치하였으며, Square Pyramid(SP)에서 약간 distortion된 상태에서 수화반응이 진행됨을 알 수 있었다
매우 不安定한 中間生成物인 2-butenedial을 거쳐서 cis- 및 trans-2-utenedialdioxime을 合成하고, cis-이성질체의 형태(conformation)를 決定하였다. 1,4-dideutero- 및 1-deutero-cis-2-butenedialdioxime의 NMR 解析에 依해서 目的物의 형태가 아래와 같은 非對稱構造임을 밝혔다.
1,3,2-Dioxaphosphorinanes are suitable compounds for studying the stereochemistry of substitution at phosphorus. Cis- and trans-5-hydroxymethl-5-methyl-2-thiono-2ethoxy-1,3,2-dioxaphosphorinane were prepared, and their structures and stereochemistry unambiguously assigned by NMR and X-ray crystallography with acetoxy and 3,5-dinitrobenzoyloxy derivatives, respectively. Trans isomer gave $^{31}P$ NMR signal at higher field than cis isomer, and the ring proton Spectrum of cis isomer showed characteristic pattern for identifying its geometry. In X-ray crystallography they adopted a chair conformation with the ethoxy groups in the axial positions, and the sulfide groups in the equatorial positions. A flattening of the ring around the phosphorus center was noted, the POC bond angles were about $120^{\circ}$, and the C-O bonds in the ring were significantly longer than the C-O bond for the ethoxy group or the C-O bond for hydroxyl group.
Tetracarbonylhydridoferrate, $HFe(CO)^-_4$, generated by the reaction of $Fe(CO)_5$ with alkaline solution, is a good reducing agent for mono-dehalogenation of gem-dihalocyclopropanes. It also acts as a good reducing catalyst under phase transfer reaction conditions. 1,1-Dibromo-2-phenylcyclopropane and 1,1-dichloro-2-phenylcyclopropane were reduced to the corresponding mono-dehalogenated products in excellent yields. Thermodynamically stable trans-l-bromo-2-phenyl cyclopropane was formed as the major product over the cis-isomer, trans/cis=3/2. The 1-bromo-2-phenyl cyclopropane radical intermediate was formed by single electron transfer from $HFe(CO)^-_4$. Dissociation of bromide anion, followed abstraction of hydrogen radical from alcoholic solvent would lead to the formation of the stable trans-isomer. The further mechanistic aspects were discussed.
국내에서 생산된 정제 대두유의 열, 산화 안정성을 향상시키고 풍미, 물성의 개량과 이용도를 높이기 위하여 수소첨가에 의한 식용경화 대두유 제조시 반응 조건을 달리하여 주요 지방산 조성, 옥소가 및 trans 이성체의 생성에 미치는 영향을 조사하였다. $180^{\circ}C$의 반응조건에서 trans 산의 생성은 압력 $3.0{\;}kg/cm^{2}H_{2}$에서 $0.5{\;}kg/cm^{2}H_{2}$에서 보다 6.2배 증가하였고 linolenic acid는 감소하였다. 그러나 경화온도 $200^{\circ}C$의 경우 압력 $0.5{\;}kg/cm^{2}H_{2}$에서 $3.0{\;}kg/cm^{2}H_{2}$보다 trans 이성체 생성이 4.6%가 많았으며, linolenic acid, linoleic acid함량은 각각 0.51%, 2.5%가 감소하였다. 경화온도 $180^{\circ}C$, 압력 $3.0{\;}kg/cm^{2}H_{2}$와 sulphur 4 ppm을 첨가한 조건에서 옥소가와 linolenic acid가 감소하여 유리하였으나, trans 이성체의 생성이 가장 많아 불량하였다. 그러나 경화온도 $200^{\circ}C$, 압력 $0.5kg/cm^{2}H_{2}$와 $3.0kg/cm^{2}H_{2}$의 조건하에서 trans 이성체의 생성이 비교적 적게 생성되었고, 옥소가와 linolenic acid도 감소되어 최적 조건이라 생각된다.
아세톡시 1,3-옥사티올란 1의 이성체들의 입체화학을 두 가지 방법에 의해 결정하였다. 첫째, 산촉매하에서 디히드로옥사티인 2로의 전환되는 반응속도 차이에 의해 알파이성체 7과 베타이성체 9의 구조를 결정하였다. 이탈기인 아세톡시기가 황원자와 트랜스 위치에 있을 때 1,3-옥사티올란 고리에 대한 입체장애가 적은 이성체가 알파이성체 7이며 반응속도가 느린 이성체가 베타이성체 9이었다. 둘째, 술폭시드의 각각의 diastereomer들의 중수소 치환반응에서, methine 수소가 중수소로 치환된 화합물은 시스이성체 15, 17, 그리고 메틸기의 수소가 중수소로 치환된 화합물은 트랜스이성체 16, 18이었다. Methine 또는 메틸기의 수소의 중수소로의 치환은 [2,3] 시그마트로픽 전위에 의한 입체특이적 개환 및 폐환의 결과였다.
광감응성 azobenzene 그룹이 분자의 주위 환경에 따라 광이성화 반응이 변화하는 것을 in-situ UV/Vis 분광 실험법과 광학 이방성 측정법을 이용하여 조사하였다. 4-Hyhoxyazobenzene을 포함하는 필름에 광조사함과 동시에 trans-isomer와 cis-isomer 특성 피크의 세기 변화를 측정하여 azobenzene 그룹의 가역적이며 반복적인 광이성화 반응을 알수 있었다. Azobenzene 자기조립체 박막이 입혀진 기판을 액정 셀의 배향막으로 사용하여 액정의 배향을 유도하였을 때, trans-azobenzene 그룹들이 조밀한 packing을 하며 기판에 수직으로 배열한 자기조립체 구조 때문에 액정 분자들도 수직 homeotropic 배향을 하였다. 이와 같은 자기조립체 박막의 액정 셀에 UV 빛을 노광하면 azobenzene그룹이 광이 성화 반응을 일으켜 cis-isomer로 변하게 되며, 이로 인해 액정의 배향이 수직에서 수평 planar 배향으로 변함을 알 수있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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