• 제목/요약/키워드: thermodynamic parameters

검색결과 493건 처리시간 0.024초

Benzenesulfonylimido Phosgene 의 加水分解 反鷹메카니즘과 反鷹速度論的 硏究 (Kinetics and Mechanism of Hydrolysis of Benzenesulfonylimido Phosgene)

  • 성낙도;한선호;권기성;김태린
    • 대한화학회지
    • /
    • 제28권4호
    • /
    • pp.259-264
    • /
    • 1984
  • 1 : 4 dioxane-물의 혼합용매중에서 benzenesulfonylimido phosgene의 가수분해 반응속도 상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH범위에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. Grunwald-Winstein식에 적용하여 pH4.0에서 m=0.4의 값을 얻었으며 열역학적 활성화 파라미터 값은 pH4.0에서 ${\Delta}H^{\neq}$ = 15kcal/mol과 $ {\Delta}S^{\neq}$ =-21e.u 그리고 pH10.0에서는 $ {\Delta}H^{\neq}$ = 8kcal/mol, ${\Delta}S^{\neq}$ = -39e.u.이었다. 이와 같은 결과로부터 잘 알려져 있지않은 benzenesulfonylimido phosgene의 친핵성 첨가-제거 반응메카니즘을 정량적으로 잘 설명할 수 있었다.

  • PDF

에탄올-물 혼합용매내에서의 p-니트로벤질클로라이드의 가용매 분해반응에 대한 압력의 영향 (The Effect of Pressure on the Solvolysis Reaction of p-Nitrobenzyl Chloride in Binary Mixture of Ethanol-Water)

  • 권오천;김정림;유지철
    • 대한화학회지
    • /
    • 제25권3호
    • /
    • pp.152-159
    • /
    • 1981
  • p-니트로벤질클로라이드의 가용매분해 반응속도를 50 와 $60{\circ}C$에서 압력을 1∼1200bar로 변화시키고 에탄올-물 혼합용매의 조성이 0.0∼0.5인 에탄올 몰분율의 범위내에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응의 속도상수로부터 활성화 파라미터, ${\Delta}V_\0^{\neq},\ {\Delta}H^{\neq}$${\Delta}S^{\neq}$를 구한결과 ${\Delta}V_\0^{\neq}$는 혼합용매의 몰분율이 0.3부근에서 extremum을 나타내었고 ${\Delta}H^{\neq}$${\Delta}S^{\neq}$는 0.1 부근에서 extremum을 나타내었다. 이러한 현상은 용매구조의 변화에 의하여 검토되었고 ${\Delta}V^{\neq}$의 압력의존성도 고찰하였다. ${\Delta}H^{\neq}$${\Delta}S^{\neq}$이 압력의존성은 그 부호에 있어서 고전열역학계에 대한 Maxwell관계의 식과 일치함을 보여주었다.

  • PDF

trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ 및 trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ 착이온의 수화반응에 미치는 압력효과 (Pressure Effect on the Aquation of trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ and trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ Complex Ions)

  • 정종재;최종하;김덕진
    • 대한화학회지
    • /
    • 제31권5호
    • /
    • pp.375-381
    • /
    • 1987
  • trans-[Cr(tn)$_2Cl_2]^+$ 및 trans-[Cr(en)(tn)Cl$_2]^+$ 이온의 수화반응속도를 분광광도법을 이용하여 온도의 압력을 변화시켜 가면서 측정하였다. 활성화부피는 모두 음의 값을 가졌으며. 이들 착이온의 경우 그 범위는 -1.7 ∼ -2.9cm$^3$mol$^{-1}$이었다. 활성화엔트로피 및 활성화압축류 계수는 작은 음의 값을 가졌다. 이러한 열역학적 결과로부터 이들 착이온의 수화반응은 교환회합 메카니즘으로 진행됨을 추정할 수 있다. 한편 각중첩모형 체제내에서 가상적 중간체의 총 안정화에너지를 고려하여 반응경로와 전이상태의 구조에 대한 정보를 얻을 수 있는데 추정한 메카니즘과 실험적으로 관찰된 결과가 일치함을 알았다.

  • PDF

Synthesis and Structural Studies of an Organic Complex and its Association with BSA

  • Meng, Fa-Yan;Yu, Sheng-Rong;Liang, Li-Xi;Zhong, Xue-Ping;Wang, Li;Zhu, Jin-Mei;Lin, Cui-Wu
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
    • /
    • 제32권7호
    • /
    • pp.2253-2259
    • /
    • 2011
  • The self-assembly of one novel organic complex based on chlorogenic acid (HCA) and 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) has been synthesized and characterized. The complex achieved by hydrogen-bonding interactions, adopted a 1:1 stoichiometry in a solid state. The proton transfer occurred from the carboxyl oxygen to the aromatic nitrogen atom to form salts CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy), the 2,2'-Hbipy molecule individually occupies the pseudo-tetragonum that is formed with CA. In this paper, the interactions of CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy) with bovine serum albumin (BSA) were studied by fluorescence spectrometry. For CA${\cdot}$(2,2'-Hbipy), HCA and 2,2'-bipy, the average quenching constants for BSA were $2.4384{\times}10^4$, $4.653{\times}10^3$, and $3.059{\times}10^3\;L{\cdot}mol^{-1}$, respectively. The mechanism for protein fluorescence quenching is apparently governed by a static quenching process. The Stern-Volmer quenching constants and corresponding thermodynamic parameters ${\Delta}$H, ${\Delta}$G and ${\Delta}$S were calculated. The binding constants and the number of binding sites were also investigated. The conformational changes of BSA were observed from synchronous fluorescence spectra.

Synthesis, Characterization and DNA Interaction Studies of (N,N'-Bis(5-phenylazosalicylaldehyde)-ethylenediamine) Cobalt(II) Complex

  • Sohrabi, Nasrin;Rasouli, Nahid;Kamkar, Mehdi
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
    • /
    • 제35권8호
    • /
    • pp.2523-2528
    • /
    • 2014
  • In the present study, at first, azo Schiff base ligand of (N,N'-bis(5-phenylazosalicylaldehyde)-ethylenediamine) ($H_2L$) has been synthesized by condensation reaction of 5-phenylazosalicylaldehyde and ethylenediamine in 2:1 molar ratio, respectively. Then, its cobalt complex (CoL) was synthesized by reaction of $Co(OAc)_2{\cdot}4H_2O$ with ligand ($H_2L$) in 1:1 molar ratio in ethanol solvent. This ligand and its cobalt complex containing azo functional groups were characterized using elemental analysis, $^1H$-NMR, UV-vis and IR spectroscopies. Subsequently, the interaction between native calf thymus deoxyribonucleic acid (ct-DNA) and CoL complex was investigated in 10 mM Tris/HCl buffer solution, pH = 7 using UV-vis absorption, thermal denaturation technique and viscosity measurements. From spectrophotometric titration experiments, the binding constant of CoL complex with ct-DNA was found to be $(2.4{\pm}0.2){\times}10^4M^{-1}$. The thermodynamic parameters were calculated by van't Hoff equation.The enthalpy and entropy changes were $5753.94{\pm}172.66kcal/mol$ and $43.93{\pm}1.18cal/mol{\cdot}K$ at $25^{\circ}C$, respectively. Thermal denaturation experiments represent the increasing of melting temperature of ct-DNA (about $0.93^{\circ}C$) due to binding of CoL complex. The results indicate that the process is entropy-driven and suggest that hydrophobic interactions are the main driving force for the complex formation.

석탄비산재로 합성한 제올라이트 X에 의한 수중의 Cs 이온 흡착에 반응표면분석법 적용 (Application of Response Surface Methodology (RSM) on Adsorption of Cs Ion in Aqueous Solution with Zeolite X Synthesized from Coal Fly Ash)

  • 이창한;이민규
    • 청정기술
    • /
    • 제23권4호
    • /
    • pp.413-420
    • /
    • 2017
  • 화력발전소에서 발생되는 석탄비산재로부터 합성한 제올라이트 X를 이용한 Cs 흡착의 회분식 실험 및 반응표면분석법(Response Surface Methodology, RSM)을 적용하여 결과를 분석하였다. Cs 흡착 실험에 적용된 회귀 방정식은 반응변수의 함수로 나타낼 수 있었다. 결정계수($r^2$)가 0.9630으로서 이 모델은 높은 상관성을 가졌다. pH > Cs 농도 > 온도와 같은 실험적 요인의 순서로 Cs의 제거효율에 영향을 준다는 것을 통계적인 결과로부터 확인하였다. 흡착속도는 유사 2차 모델에 의해 보다 정확하게 표현되었다. Langmuir 등온선 모델로부터 계산된 최대 흡착용량은 293 K에서 $151.52mg\;g^{-1}$이었다. 또한, Vant Hoff 식에 의해 계산된 열역학 파라미터에 의거하여 흡착반응이 흡열반응이며, 자발적인 과정임을 확인할 수 있었다.

실리카겔을 이용한 흡착식 담수화 시스템 개발 (Development of Adsorption Desalination System Utilizing Silica-gel)

  • 현준호;;이윤준;천원기
    • 한국태양에너지학회:학술대회논문집
    • /
    • 한국태양에너지학회 2012년도 춘계학술발표대회 논문집
    • /
    • pp.364-369
    • /
    • 2012
  • The development of solar thermal energy used adsorption desalination technology have been examined as a viable option for supplying clean energy. In this study, the modelling of the main devices for solar thermal energy used and adsorption desalination system was introduced. Silica gel type adsorption desalination system is considered to be a promising low-temperature heat utilization system. The design is divided into three parts. First, the evaporator for the vaporization of the tap water is designed, and then the reactor for the adsorption and release of the steam is designed, followed by the condenser for the condensation of the fresh water is designed. In addition, new features based on the energy balance are also included to design absorption desalination system. In this basic research, One-bed(reactor) adsorption desalination plant that employ a low-temperature solar thermal energy was proposed and experimentally studied. The specific water yield is measured experimentally with respect to the time controlling parameters such as heat source temperatures, coolant temperatures, system switching and half-cycle operational times. Desalination is processes that permeate our daily lives, but It requires substantial energy input, powered either from electricity or from thermal input. From the environmental and sustainability perspecives, innovative thermodynamic cycles are needed to produce the above-mentioned useful effects at a lower specific energy input. This article describes the development of adsorption cycles for the production of desalting effects. We want that this adsorption system can be driven by low temperature heat sources at 60 to $80^{\circ}C$, such as renewable, solar thermal energy.

  • PDF

폐감귤박으로 제조한 자성 활성탄을 이용한 2,4-디클로로페놀의 흡착특성 (Adsorption Characteristics of 2,4-Dichlrophenol by Magnetic Activated Carbon Prepared from Waste Citrus Peel)

  • 감상규;이민규
    • 공업화학
    • /
    • 제29권4호
    • /
    • pp.388-394
    • /
    • 2018
  • 폐감귤박으로 제조한 자성 활성탄(MAC, magnetic activated carbon)을 이용하여 수용액 중의 2,4-디클로로페놀(2,4-dichlorophenol, 2,4-DCP)을 제거하는 연구하였다. 접촉시간, MAC의 투여량, 용액의 온도, pH 및 2,4-DCP 농도를 변화시켜 MAC에 의한 2,4-DCP의 흡착특성을 조사하였다. 등온 흡착 실험결과는 Langmuir 등온 모델식에 의해 잘 설명되었으며, Langmuir 등온식으로부터 구한 최대 흡착량은 312.5 mg/g이었다. 흡착속도는 유사 2차 속도식에 의해 잘 기술되었으며, 입자 내 확산 모델 자료는 흡착 과정 동안 막 확산과 입자 내 확산이 동시에 일어나는 것을 말해 주었다. 열역학적 파라미터인 ${\Delta}H^o$${\Delta}G^o$는 각각 양의 값과 음의 값을 가지므로 MAC에 의한 2,4-DCP의 흡착은 자발적이며 흡열반응으로 일어나는 것을 알 수 있었다. 흡착실험을 완료한 후 사용한 MAC는 외부에서 자석을 이용하여 쉽게 분리할 수 있었다.

공정열 및 수소생산을 위한 초고온가스로 열평형 분석 (Heat balance analysis for process heat and hydrogen generation in VHTR)

  • 박소영;허균영;유연재;이상일
    • 에너지공학
    • /
    • 제25권4호
    • /
    • pp.85-92
    • /
    • 2016
  • 초고온가스로는 열출력 밀도가 낮아 노심용융의 가능성이 낮으며, 냉각재 상실사고 시 수소 발생 등으로 인한 폭발의 위험도 없다. 안전성 측면의 장점과 더불어 냉각재를 초고온으로 만들어 전력생산이외에 산업시설용 공정열로의 응용도 가능하다. 본 논문에서는 초고온가스로를 일차계통으로 하고, 전력 및 공정열 공급이 가능한 이차계통의 개념 설계를 담고 있다. 기존에 NGNP(Next Generation Nuclear Part)에서 제안한 350 MW 열출력 원자로 모델을 기반으로 수소생산 루프와는 별도로 전력생산을 위한 300 MW의 열에너지를 중간열교환기를 통해 이차계통으로 전달하는 참조모델을 개발하고, 이를 열역학적 측면에서 분석하였으며 이차계통 각 지점에서 주요 설계변수에 따른 효율분석과 최적화개념 연구를 수행하였다.

수용액상에서 Cyclodextrin과 Congo Red 간의 복합체 형성 (The Inclusion Complex Formation of Cyclodextrin and Congo Red in Aqueous Solution)

  • 김창석;김동원;반우경
    • 분석과학
    • /
    • 제15권2호
    • /
    • pp.115-119
    • /
    • 2002
  • $\alpha$$\beta$-Cyclodextrin(CD)과 Congo red간의 복합체 형성에 관한 연구를 분광학적 방법으로 조사하였다. 이 결과 cavity 크기가 작은 $\alpha$-CD는 Congo red의 입체적 장애 때문에 복합체를 형성하지 못하였다. 한편 가시광선 영역의 S-형 흡광도 증가 현상으로 볼 때 두 분자의 $\beta$-CD가 한 분자의 Congo red와 equatorial 형태로 복합체를 형성하는 것 같다. 등 흡수점은 346 nm과 478 nm 두 곳에서 나타났다. 온도에 따른 형성상수의 값으로부터 온도가 올라가면 binding energy의 감소로 형성상수가 감소하였다. 열역학적 parameter의 계산 결과 $\Delta$H, $\Delta$S 및 $\Delta$G는 각각 -50.73 kJ/mol, $-108.96J/K{\cdot}mol$ 및 -18.24 kJ/mol 이었다. 따라서 큰 엔트로피 감소를 동반한 자발적 반응임을 알 수 있었다.