A series of colorless polyimide (PI) nanocomposite films were synthesized from 2,2'-bis(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2'-bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl (TFDB) with various organoclay contents by solution intercalation polymerization to poly(amic acid)s, followed by thermal imidization. The variation with the organoclay content of the thermomechanical properties, morphology, and optical transparency of the hybrids was examined at organoclay loadings ranging from 0 to 1.0 wt%. The hybrid films showed high optical transparency and almost no color, with cut-off wavelengths ranging from 352 and 356 nm and very low $b^*$ values of 1.19-1.77. The hybrid PI films showed good thermal properties with a glass transition temperature of $280-287^{\circ}C$. Most films did not show any significant thermal decomposition below $490^{\circ}C$. The addition of only a small amount of organoclay was sufficient to improve the tensile properties of the PI films with maximum enhancement being observed at 0.25 wt% organoclay. Moreover, these PI hybrids also had low coefficients of thermal expansion (CTE).
A polyaniline-gold composite was prepared via the polymerization of aniline hydrochloride with or without water-soluble graphite oxide using auric acid as an oxidant. The reaction products were characterized using Xray photoelectron spectroscopy. The thermal stability and embedded crystallinity of the composites were also investigated using thermogravimetric and X-ray diffraction analyses. The electrical properties of the composites were examined using cyclic voltammetric measurements at room temperature and temperature-dependent DC conductivity within 300-500 K. Compared to pure graphene oxide and polyaniline-gold composite, the polyaniline-gold-graphene composite exhibited higher crystallinity and thermal stability, and higher current density response under equivalent conditions.
Silica hydrogel was synthesized by the reaction of liquid sodium silicate with sulfuric acid. The condensation polymerization of the synthesized hydrogel was carried out via an aging process under the acidic or alkaline conditions. Nano porous silica with the pore size below 3 nm and surface area of $715m^2/g$, was obtained by the above processes in acidic ranges(pH : 3~5). The pore size and surface area of the silica varied with pH, and in alkaline ranges(pH : 8~10), those were 21 nm and $300m^2/g$ respectively. The characteristics of the silica varied with the thermal treatment which caused the change of surface area, pore volume and pore diameter.
Polyenaminonitriles containing cycloaliphatic and aliphatic units were prepared by interfacial or solution polymerization reaction of p-bis(1-chloro-2,2-dicyanovinyl) benzene (1) with 4-aminobenzyl-amine, 1-(2-aminoethyl)piperazine, 2-(aminomethyl)pyrrolidine and 4-(aminomethyl)piperidine. The chemical structure of the polymers was confirmed through a syntheses of the model compound. The resulting polymers possessed inherent viscosities of 0.29∼0.62 dL/g and they were easily soluble in polar aprotic solvents and common organic solvents. Thermal properties of the polymers such as curability and stability were studied by differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetric analysis (TGA) and infrared spectroscopy. The polymers exhibited a large exotherm in DSC analyses and underwent a curing reaction around 340-370$\^{C}$ to form insoluble materials. The polymers showed 70-80% residual weight at 600 $\^{C}$ under nitrogen.
Polypyrrole (PPy)/multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) composites were prepared by in situ polymerization of pyrrole on the surface of MWCNTs templates to improve the ammonia gas sensing properties. PPy morphologies, formed on the surface of MWCNTs, were investigated by field emission scanning electron microscopy. The thermal stabilities of the PPy/MWCNTs composites were improved as the content of MWCNTs increased due to the higher thermal stability of the MWCNTs. PPy/MWCNTs composites showed synergistic effects in improving the ammonia gas sensing properties, attributed to the combination of efficient electron transfer between PPy/MWCNTs composites and ammonia gas, and the reproducible electrical resistance variation on PPy during the gas sensing process.
한국정보디스플레이학회 2003년도 International Meeting on Information Display
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pp.874-876
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2003
Blue light-emitting polyfluorene derivatives, poly[9,9-bis(4'-n-octyloxyphenyl) fluorene] (PBOPF), poly[9,9-bis(2'-ethylhexyl)]fluorene (PBEHF) and copolymers of PBOPF and PBEHF were synthesized through Ni(0) mediated polymerization and their light-emitting properties were investigated. The PBEHF thin film showed significant excimer band in PL spectra after thermal annealing at 100 $^{\circ}C$ for 2h. But no significant excimer emission was observed in the PL spectra of the PBOPF and the copolymers even after thermal annealing suggesting that BOPF unit effectively suppressed the excimer emission.
We successfully synthesized the addition-type polynorbonenes (PNB) exhibiting photochromic properties and excellent thermal stability. Three norbornene-based monomers with different azobenzene moiety (R=NO2, H,OCH3) were synthesized by transesterification method. The corresponding PNB copolymers were synthesized by transition metal-catalyzed addition polymerization method, and characterized by GPC, UV-Vis spectroscopy, NMR, and thermal analysis. For comparison of the photochromic properties depending on the rigidity of polymer backbone, we prepared the polymethylmethacrylate (PMMA) copolymer with the corresponding azobenzene moiety. We investigated the photoisomerization behavior by means of optical muitichannel analyzer with Xe lamp as well as real-time UV-Vis spectroscopy with high-pressure mercury lamp. Among three PNB copolymers, a polymer with azobenzene (R=H) was the most adaptable for observation of photoisomerization behavior. It was found that the rate of photoisomerization and relaxation depended on the structure of azobenzene chromophore, rather than that of polymer backbone.
Rosin maleic anhydride adduct (RMA)-bisester was prepared by the esterification of chlorinated RMA with hydroquinone. Phenylpyridinylcyclot.isiloxane ($D_3^{Ph,Py}$) was synthesized from phenylpyridinyldichlorosilane in the presence of zinc oxide catalyst, and amino group terminated polyphenylpyridinylsiloxane prepolymer was prepared by equilibrium polymerization of $D_3^{Ph,Py}$ with 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane. Rosinimide (PSMR) was prepared from the imidization of RMA-bisester with polyphenylpyridinylsiloxane prepolymer at 12$0^{\circ}C$ for 7 h using ${\gamma}$-butyrolactone/pyridine. It showed that PSMR had better thermal stalbility than rosinimide modified with polydimethylsiloxane.
New coordination polymers of general form, $$[CoL_2X_2]_n$$ (L = 3,3'-oxybis(pyridine) (obp), 1,4-bis(3-pyri-doxy) benzene (bpob); X = Cl, NCS), have been prepared via a slow diffusion method. The reaction of the present linkers with cobalt(II) ion affords infinite 2-dimensional sheet products. For $[Co(obp) $_2Cl_2]_n$$, the local geometry of the cobalt center is an octahedral arrangement with four nitrogen donors and two chlorine ions in trans positions. $$[Co(bpob)_2(NCS)_2]_n$$ has provided a similar structure: the local geometry of the cobalt atom is an octahedral arrangement with four pyridine units and two NCS groups in transpositions. The obp and bpob linkers connect two cobalt(II) ions defining the edges of 40- and 60-membered $[Co(II)]_4$ ring, respectively. Thermal analyses of the coordination polymers show significant thermal behavior associated with the characteristic structures.
Thermochemistry and photochemistry of picolyl chlorides were studied. The thermal reaction of 2-picolyl chloride in benzene afforded intermolecular condensation product. In the case of 3-picolyl chloride, this type of the reaction did not occur, but polymers were obtained. A cyclic hexamer, suggested by a molecular model, was not formed because of the steric strain and low reactivity. The thermal reaction of 4-picolyl chloride gave a cyclic hexamer as well as a polymer. The cyclic hexamer, identified by NMR spectrum, showed ${\lambda}_{max}$ at 460 nm. The cyclic hexamer was cloven to the linear structure. Photolysis of 2-picolyl chloride at 253.7 nm gave a para-isomer followed by polymerization. When a methyl hydrogen of 2-methylpyridine is substituted by $CH_3O$, iso-PrO, and EtO group, the photoisomerization to the corresponding anilines or para-substituted pyridines did not occur within the range of the time used for 2-picolyl chloride. Thermolysis of picolyl chlorides in an acidic methanol solution did not afford any product.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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