Oxidation of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ yields the molybdenum(Ⅳ) complex, $[Mo_2O_5(C_2O_4)_2(H_2O)_2]^{2-}$. Stoichiometry for the reaction of $[Mo_3O_4(C_2O_4)_3(H_2O)_3]^{2-}$ with HCr$O_4^-$ are expressed as $2Mo_3^{IV} + 4Cr^{VI} {\to} 3Mo_2^{VI} + 4Cr^{III}$. Observed rate constants are dependent on hydrogen ion concentration. The kinetic data are consistent with a mechanism in which three successive single-electron steps convert $Cr^{VI}$to $Cr^{III}$ by way of intermediate $Cr^V$ and $Cr^{IV}$. Detailed mechanisms are presented and discussed.
Gunam, Ida Bagus Wayan;Yamamura, Kenta;Sujaya, I. Nengah;Antara, Nyoman Semadi;Aryanta, Wayan Redi;Tanaka, Michiko;Tomita, Fusao;Sone, Teruo;Asano, Kozo
Journal of Microbiology and Biotechnology
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v.23
no.4
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pp.473-482
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2013
The desulfurization ability of Sphingomonas subarctica T7b was evaluated using resting and immobilized cells with dibenzothiophene (DBT), alkyl DBTs, and commercial light gas oil (LGO) as the substrates. The resting cells of S. subarctica T7b degraded 239.2 mg of the initial 250 mg of DBT/l (1.36 mM) within 24 h at $27^{\circ}C$, while 127.5 mg of 2-hydroxybiphenyl (2-HBP)/l (0.75 mM) was formed, representing a 55% conversion of the DBT. The DBT desulfurization activity was significantly affected by the aqueous-to-oil phase ratio. In addition, the resting cells of S. subarctica T7b were able to desulfurize alkyl DBTs with long alkyl chains, although the desulfurization rate decreased with an increase in the total carbon number of the alkylated DBTs. LGO with a total sulfur content of 280 mg/l was desulfurized to 152 mg/l after 24 h of reaction. Cells immobilized by entrapment with polyvinyl alcohol (PVA) exhibited a high DBT desulfurization activity, including repeated use for more than 8 batch cycles without loss of biodesulfurization activity. The stability of the immobilized cells was better than that of the resting cells at different initial pHs, higher temperatures, and for DBT biodesulfurization in successive degradation cycles. The immobilized cells were also easily separated from the oil and water phases, giving this method great potential for oil biodesulfurization.
The title complex, Ir(H)(CO)(PEt3)2(η 2-C60) (2), has been prepared by the reaction of excess C60 (4 equiv) with a tetrairidium complex Ir4(CO)8(PEt3)4 (1) in refluxing chlorobenzene in 40% yield as green crystals. Compound 2 has been characterized by cyclic voltammetry (CV), spectroscopic methods (mass, IR, 1H and 31P NMR), and a single crystal X-ray diffraction study. The molecular structure reveals that the iridium atom of 2 is coordinated by two axial ligands of a hydrogen atom and a carbonyl group, and three equatorial ligands of two phosphorus atoms and an η 2-C60 moiety. The CV study exhibits three reversible one-electron redox waves for the successive reductions of 2, together with additional four redox waves due to free C60 reductions, which was formed by decomposition of 2 in the reduced states. The three reversible redox waves of 2 are shifted to more negative potentials by ca. 270 mV compared to free C60, reflecting both metal-to-C60 π-back-donation and the electron-donating nature of the two phosphorus ligands.
Tin oxide thin films were fabricated on glass substrates by the successive ionic layer adsorption and reaction (SILAR) method at room temperature and ambient pressure. Before measuring their properties, all samples were annealed at $500^{\circ}C$ for 2 h in air. Film thickness increased with the number of cycles; X-ray diffraction patterns for the annealed $SnO_2$ thin films indicated a $SnO_2$ single phase. Thickness of the $SnO_2$ films increased from 12 to 50 nm as the number of cycles increased from 20 to 60. Although the optical transmittance decreased with thickness, 50 nm $SnO_2$ thin films exhibited a high value of more than 85%. Regarding electronic properties, sheet resistance of the films decreased as thickness increased; however, the measured resistivity of the thin film was nearly constant with thickness ($3{\times}10^{-4}ohm/cm$). From Hall measurements, the 50 nm thickness $SnO_2$ thin film had the highest mobility of the samples ($8.6cm^2/(V{\cdot}s)$). In conclusion, optical and electronic properties of $SnO_2$ thin films could be controlled by adjusting the number of SILAR cycles.
The red color bleaching phenomena of red pepper powder by the exposure to sun light were studied on the various factors such as drying methods of pepper and the storage conditions of pepper powder, relative humidities, particle sizes, and the amounts and qualities of light. The surface color of red pepper was rapidly bleached by the successive daily exposures until the color retention value (capsanthin remained/original capsanthin content) reached to 0.5, while that of dark storge showed a negligible change. The color changes were related with the cumulative solar energy at various water activities $(a_w)$. As decreasing $a_w$ below 0.5, the bleaching reaction was highly accelerated, and thereafter was slowly progressed. Sun lights transmitted by red-, yellow- and blue-gelatin filters, respectivly, bleached in different degrees and at the shorter wavelength light, the more color bleaching occurred. From this fact a red colored package film could be effectivly used for the color preservation purpose in the red pepper storage.
A $ZnO/TiO_2$ photocatalyst decorated with PbS quantum dots (QDs) was synthesized to achieve high photocatalytic efficiency for the decomposition of dye in aqueous media. A $TiO_2$ porous layer, as a precursor photocatalyst, was fabricated using micro-arc oxidation, and exhibited irregular porous cells with anatase and rutile crystalline structures. Then, a ZnO-deposited $TiO_2$ catalyst was fabricated using a zinc acetate solution, and PbS QDs were uniformly deposited on the surface of the $ZnO/TiO_2$ photocatalyst using the successive ionic layer adsorption and reaction (SILAR) technique. For the PbS $QDs/ZnO/TiO_2$ photocatalyst, ZnO and PbS nanoparticles are uniformly precipitated on the $TiO_2$ surface. However, the diameters of the PbS particles were very fine, and their shape and distribution were relatively more homogeneous compared to the ZnO particles on the $TiO_2$ surface. The PbS QDs on the $TiO_2$ surface can induce changes in band gap energy due to the quantum confinement effect. The effective band gap of the PbS QDs was calculated to be 1.43 eV. To evaluate their photocatalytic properties, Aniline blue decomposition tests were performed. The presence of ZnO and PbS nanoparticles on the $TiO_2$ catalysts enhanced photoactivity by improving the absorption of visible light. The PbS $QDs/ZnO/TiO_2$ heterojunction photocatalyst showed a higher Aniline blue decomposition rate and photocatalytic activity, due to the quantum size effect of the PbS nanoparticles, and the more efficient transport of charge carriers.
Objective : The aim of the study is to investigate the effect of electro-acupuncture (EA) on ST36 to modulate immune reaction in BALB/c mice immunized intraperitoneally with 2,4-dinitrophenylated keyhole limpet protein(DNP-KLH). Methods : Experimental mice were divided into four groups : 1) Normal group was not performed by any operation. 2) IM(Immunized) group was immunized intraperitoneally with DNP-KLH and aluminum hydroxide without electro-acupunture stimulation. 3) IM-EA(immunized-elctro- acupuncture) group was performed by successive electro-acupuncture on the ST36 acupoint after immunization. 4) IM-NA(immunized-naloxone) group was performed by immunization and electro-acupuncture with same method, but naloxone was injected intraperitoneally 30 minutes before eletro-acupuncture to inhibit the opiate receptor in spleen. Serum total immunoglobulin I(IgE) and antigen-specific IgE was measured in each group. The expression of interferon-${\gamma}$ and interleukin-4 mRNA in spleen was researched by real-time RT-PCR Results : Serum total-IgE and antigen-specific IgE were significantly decreased only in IM-EA group. The expression of interleukin-4 in spleen cell was significantly reduced not only in IM-EA group, but also in IM-EA group. Conclusions : Above results indicate that the mechanism of immunomodulatory effect of electro-acupuncture is related to opioid system especially in B-cell immune reaction. Further research on the T-cell immunity is necessary to explain the mechanism of immunomodulatory effect of electro-acupuncture.
Park, Jimin;Lee, Jung-Ho;Park, Yong-Sun;Jin, Kyoungsuk;Nam, Ki Tae
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.08a
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pp.91-91
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2013
Imagine a world where we could biomanufacture hybrid nanomaterials having atomic-scale resolution over functionality and architecture. Toward this vision, a fundamental challenge in materials science is how to design and synthesize protein-like material that can be fully self-assembled and exhibit information-specific process. In an ongoing effort to extend the fundamental understanding of protein structure to non-natural systems, we have designed a class of short peptides to fold like proteins and assemble into defined nanostructures. In this talk, I will talk about new strategies to drive the self-assembled structures designing sequence of peptide. I will also discuss about the specific interaction between proteins and inorganics that can be used for the development of new hybrid solar energy devices. Splitting water into hydrogen and oxygen is one of the promising pathways for solar to energy convertsion and storage system. The oxygen evolution reaction (OER) has been regarded as a major bottleneck in the overall water splitting process due to the slow transfer rate of four electrons and the high activation energy barrier for O-O bond formation. In nature, there is a water oxidation complex (WOC) in photosystem II (PSII) comprised of the earthabundant elements Mn and Ca. The WOC in photosystem II, in the form of a cubical CaMn4O5 cluster, efficiently catalyzes water oxidation under neutral conditions with extremely low overpotential (~160 mV) and a high TOF number. The cluster is stabilized by a surrounding redox-active peptide ligand, and undergo successive changes in oxidation state by PCET (proton-coupled electron transfer) reaction with the peptide ligand. It is fundamental challenge to achieve a level of structural complexity and functionality that rivals that seen in the cubane Mn4CaO5 cluster and surrounding peptide in nature. In this presentation, I will present a new strategy to mimic the natural photosystem. The approach is based on the atomically defined assembly based on the short redox-active peptide sequences. Additionally, I will show a newly identified manganese based compound that is very close to manganese clusters in photosystem II.
The induction of polyhedroses in the silkworm, Bambyx mari L., was investigated treating the 5th instar larvae just after eodysis with high temperature (hot water bath at 40$^{\circ}C$ for 5 minutes or dry heat shock at 40$^{\circ}C$ for 30 minutes) and low temperature (5$^{\circ}C$ for 24 hours). The results obtained were as follows; 1. Comparing between the frequency of nuclear and cytoplasmic polyhedroses induced by cold and heat treatments (hot water bath at 40$^{\circ}C$ for 5 minutes), the induction ratio of the former is clearly less than that of the latter. But if the larvae tested with cold were left at room temperature (25$^{\circ}C$) for 30-120 minutes till the next hot water bath (40$^{\circ}C$) for 5 minutes and water bath (20$^{\circ}C$) for 5 minutes, treatments, the frequency of induced cytoplasmic polyhedrosis was more than that in the case of cold or hot water bath treatment alone. 2. The frequency of nuclear and cytoplasmic polyhedrosis induced by cold and successive heat (dry heat shock at 40$^{\circ}C$ for 30 minutes), left at room temperature (25$^{\circ}C$) ti11 the second treatment, the frequency of nuclear polyhedrosis was less than that of cytoplasmic polyhedrosis. 3. The reaction of nuclear polyhedra to stains also differs sharply from that of the cytoplasmic type. In a smear of nuclear polyhedra on a slide staining with Giemsa solution remains unstained against a stained back ground, in contrast to this, the cytoplasmic polyhedra take up stain readly.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2012.02a
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pp.213-213
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2012
It has been known that quantum confinement effect of CdSe nanocrystal was observed by increasing the number of deposition cycle using successive ionic layer adsorption and reaction (SILAR) method. Here, we report on thermally-induced quantum confinement effect of CdSe at the given cycle number using spin-coating technology. A cation precursor solution containing $0.3\;M\;Cd(NO_3)_2{\cdot}4H_2O$ is spun onto a $TiO_2$ nanoparticulate film, which is followed by spinning an anion precursor solution containing $0.3\;M\;Na_2\;SeSO_3$ to complete one cycle. The cycle is repeated up to 10 cycles, where the spin-coated $TiO_2$ film at each cycle is heated at temperature ranging from $100^{\circ}C$ to $250^{\circ}C$. The CdSe-sensitized $TiO_2$ nanostructured film is contacted with polysulfide redox electrolyte to construct photoelectrochemical solar cell. Photovoltaic performance is significantly dependent on the heat-treatment temperature. Incident photon-to-current conversion efficiency (IPCE) increases with increasing temperature, where the onset of the absorption increases from 600 nm for the $100^{\circ}C$- to 700 nm for the $150^{\circ}C$- and to 800 nm for the $200^{\circ}C$- and the $250^{\circ}C$-heat treatment. This is an indicative of quantum size effect. According to Tauc plot, the band gap energy decreases from 2.09 eV to 1.93 eV and to 1.76 eV as the temperature increases from $100^{\circ}C$ to $150^{\circ}C$ and to $200^{\circ}C$ (also $250^{\circ}C$), respectively. In addition, the size of CdSe increases gradually from 4.4 nm to 12.8 nm as the temperature increases from $100^{\circ}C$ to $250^{\circ}C$. From the differential thermogravimetric analysis, the increased size in CdSe by increasing the temperature at the same deposition condition is found to be attributed to the increase in energy for crystallization with $dH=240cal/^{\circ}C$. Due to the thermally induced quantum confinement effect, the conversion efficiency is substantially improved from 0.48% to 1.8% with increasing the heat-treatment temperature from $100^{\circ}C$ to $200^{\circ}C$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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