Mamiya, H.;Terada, N.;Kitazawa, H.;Hoshikawa, A.;Ishigaki, T.
Journal of Magnetics
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제16권2호
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pp.134-139
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2011
Magnetic properties of highly zinc-substituted manganese ferrites are discussed on the basis of cation distribution. High throughput neutron powder diffractometry indicates that the prepared samples possess a nearly normal spinel structure, where the substitution of nonmagnetic zinc ions mainly causes the dilution of magnetic ions in the A-sublattice and consequently affects bond-randomness in the B-sublattice. On the other hand, the estimated occupancy of manganese ions in the B site indicates that random anisotropy effects due to local Jahn-Teller distortions gradually weaken with the substitution. Bulk magnetometry indicates that the substitution smears the transition from a paramagnetic phase to a soft-magnetic phase. Furthermore, at lower temperatures, such a soft-magnetic phase is destabilized and a magnetic glassy state appears. These features of the magnetic properties of dilute spinel ferrites are discussed from the viewpoint of the above-mentioned various types of disorders.
MgO.$Al_2O_3$ polycrstalline spinel powder was subjected to vaporization over the temperature range of 1150-130$0^{\circ}C$ under H2 atmosphere. Diffusion coefficient of oxygen ion through the spinel were calculated using the measure vaporization rates as follows : D=28.4 exp(-901500/RT) Reference data of the vaporization rates of MgO.$8Al_2O_3$ single crystal spinel were applied to the vaporiza-tion model proposed in this study and were calculated to give the oxygen ion diffusion coefficients over the tempera-ture 1700-195$0^{\circ}C$. The obtained diffusion coefficients are as follows: $D=3.20{\times}106$ exp(-155600/RT)
We have investigated the $LiMn_2O_4$system as an cathode material for lithium rechargeable batteries. $LiMn_2O_4$spinel oxides have been synthesized by a solid state methode. We varied sintering time at a fixed sintering temperature of 75$0^{\circ}C$. In order to investigate the electrochemical properties of prepared $LiMn_2O_4$we assembled three-electrode cells using the working electrode as active material and Li metal as the counter and reference electrodes. The electrolyte was 1 M LiPE$_{6}$-EC:DEC(1:1 by volume). The particle size of sample synthesized at 75$0^{\circ}C$ ranged about 60$\mu m$. The discharge capacity of a cell involving spinel $LiMn_2O_4$ increased with increasing sintering time.e.
For the purpose researching to the influence of tetrahedral and octahedral preference of cations of $Ni^{2+}$, $Ti^{4+}$ upon the formation and the color development of the $ZnO-SnO_2$ spinel containing $Ni^{2+}$ and $Ti^{4+}$ ions, the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions and of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions of the spinel in NiO-ZnO-$SnO_2$-$TiO_2$ system was carried out. On samples prepared by calcining the oxide and basic cabonate mixtures at $1300^{\circ}C$ for 2 hours, the X-ray analysis, measurement of reflectance and the test of their stabilaity as a glaze pigment were also carried out. The results are summarized as follows 1) Single spinel was formed completely to x=1 in the $xNiO\cdot(2-x)ZnO\cdot{SnO}_2$system, and gave brilliant lightgreen hue. Moreover, $NiO\cdot{ZnO}\cdot{SnO}_2$ formed easily spinel than $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ because Zn^{2+}$ ions had more strong tetrahedral preference than $Mg^{2+}$ ions. 2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO\cdot{MgO}\cdot{SnO}_2$ system, the spinels formed well and was nearly not changed in the hue. 3) The results of glaze test. (1) As the gradual substitution of $Ni^{2+}$ ions for $Zn^{2+}$ ions, the color changed from dull white to graish broun gradually in calcium-zinc glaze and calcium glaze, and from white to beige in tile glaze. (2) As the gradual substitution of $Ti^{4+}$ ions for $Sn^{4+}$ ions in $NiO-ZnO-SnO_2-TiO_2$ system, the color was become dull generally and was not change in tile glaze.
Mantle xenoliths in alkali basalt at Boun, the Gansung area and Baegryung Island in South Korea are spinel lherzolites composed of olivine, orthopyroxene, clinopyroxene, and spinel. Minerals show homogeneous compositions. Olivine compositions have Fo$_{89.0}$ to Fo$_{90.2}$, low CaO (0.03 to 0.12 wt%), and NiO of 0.34 to 0.40 wt%; the orthopyroxene is enstatite with En$_{89.0}$ to En$_{90.0}$ and Al$_{2}$O$_{3}$ of 4 to 5 wt%; the clinopyroxene is diopside with En$_{47.2}$ to En$_{49.1}$ and Al$_{2}$O$_{3}$ of 7.42 to 7.64 wt% from Boun and 4.70 to 4.91 wt% from Baegryung. Spinel chemistry shows a distinct negative trend, with increaeing Al corresponding with decreasing Cr, and Mg$^{#}$ (100Mg/Mg+Fe) and Cr$^{#}$ (100Cr/Cr+Al) of 75.1 to 81.9 and 8.5 to 12.6, respectively. The equilibrium temperatures of these xenoliths, taken as the average obtained from those of Mercier (1980) and Sachtleben and Seck (1981), lie between 970 and 1020$^{\circ}$C, and equilibrium pressures derived from Mercier (1980) fall within the range of 12 to 19 kbar (i.e., 42 to 63 km). These temperatures and pressures are reinforced by considerations of the Al-isopleths in the MAS system (Lane and Ganguly, 1980), as adjusted for the Fe effect on Al solubility in orthopyroxene (Lee and Ganguly, 1988). The equilibrium temperatures and pressures of xenoliths, as considered in P/T space, belong to the oceanic geotherm, based upon the various mantle geotherms presented by Mercier (1980). This geotherm is completely different from continental geotherms, e.g., from South Africa (Lesotho) and southern India. Mineral compositions of spinel-lherzolites in South Korea and eastern China are primitive; paleo-geotherms of both are quite similar, but degrees of depletion of the upper mantle could vary locally. This is demonstrated by eastern China, which has various depleted xenoliths caused by different degrees of partial melting.
결정구조는 같은 spinel 구조이나, 자기적으로는 각각 반강자성과 준강자성 특성을 띠고 있는 $Co_3O_4$와 자철광 $Fe_3O_4$의 혼성 Co-ferrite인 $Co_xFe_{1-x}O_4$ 박막을 sol-gel법으로 제조하여, Fe 이온에 대한 Co 이온 치환으로 발생된 양이온 거동이 Co-ferrite 박막의 결정구조 및 자기적 특성에 미치는 효과를 XRB 실험, VSM 측정, 그리고 Conversion Electron Mossbauer Spectroscopy (CEMS) 실험으로 조사하였다. 그 결과 $Co^{3+}$ 이온이 주로 $Fe^{3+}$ 이온을 치환하여 단위정의 크기가 감소를 가져오며, 결정구조는 inverse spinel 구조에서 normal spinel 구조로 변환된다. CEMS 분광실험을 통하여 확인된 Fe 이온의 site preference는 주로 $Fe^{3+}$ 이온이 $Co^{3+}$ 치환됨을 보여주고 있으며, 동시에 B-site의 $Co^{2+}$ 이온은 A-site로 이동된다. 자화곡선 측정결과 Co 조성값의 증가로 자기 moment값이 감소되는 것으로 나타났는데, 이것은 low spin상태의 $Co^{3+}$이 high spin상태의 $Fe^{3+}$이온을 치환하여 주로 발생한 것이다.
상용 스피넬 분말(0.94$\mu$m)을 $1300^{\circ}C$ 2시간 열처리한 후 30분 동안 습식혼합하여 3.29$\mu$m의 최종분말을 제조하여 die-press법을 이용하여 $1100^{\circ}C$에서 2시간 1차 소결하여 다공성 전성형체를 제조하고 $1080^{\circ}C$에서 0~2시간가지 $La_2O_3-A1_2O_3-SiO_2$계 유리를 용응 침투시켜 유리 침투 깊이와 시간간의 kinetic을 조사하였다 유리 침투시간이 증가할수록 침투깊이는 모세관압에 의하여 parabolic하게 증가하였다. 유리-스피넬 복합체의 강도와 인성값은 각각 317MPa, 3.56MPa . $m^{1/2}$이 었으며 $1300^{\circ}C$의 높은 하소온도로 인한 재결정에 의하여 스피넬은 침상과 다각형 조직이 동시에 존재하는 이중 미세조직 이 관찰되었다.
The zirconia ceramics are widely used because of their excellent mechanical properties. Recently, many researches to make a colored zirconia was achieved to satisfy the individual aesthetic requirements. In this study, the synthesis of black-color spinel-based inorganic pigments which are stable above $1400^{\circ}C$ and the fabrication of black-colored zirconia using the synthesized pigments are investigated. Inorganic pigments which have spinel structure and near black color were synthesized by a solid state reaction method using a $Fe_2O_3,\;Cr_2O_3$, CoO and NiO powder as a starting materials at $1600^{\circ}C$. Most of synthesized pigments were black colored spinel phases and single spinel phase was successfully synthesized at the composition range of $Cr_2O_3:25{\sim}35%,\;Fe_2O_3:45{\sim}55%$, CoO:20% and NiO:$6{\sim}10%$. The black-colored zirconia was fabricated at $1410^{\circ}C$ with the 5 wt% synthesized pigments and their properties were evaluated. The results showed that the strength value was more than 848 MPa, absorption rate was 0.1%, the brightness of color was $L^*:40{\sim}42$, the tone of color is $a^*:0.2{\sim}0.8$ and $b^*:-1.1{\sim}2.4$. As a result, the black-colored zirconia was suitable for a artificial jewelry or decoration zirconia goods.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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