Formation of bound rubber depends on the filler-polymer interactions including physical adsorption, chemisorption, and mechanical interaction. Bound rubbers consist of tightly and loosely bound ones. Styrene-butadiene rubber (SBR) is composed of styrene, 1,2-, cis-1,4-, and trans-1,4-units. Filler-polymer interactions of each components of SBR with fillers, carbon black and silica, were studied by analysis of microstructure of the bound rubber. Filler-polymer interaction of the 1,2-unit with the fillers was found to be stronger than those of the other components and this phenomenon was shown more clearly in the tightly bound rubber.
The present work describes modification of dual phase filler by electron beam irradiation in presence of multifunctional acrylates like trimethylol propane triacrylate (TMPTA) or silane coupling agent like bis (3-triethoxysilylpropyltetrasulphide) and in-fluence of the modified fillers on the physical properties of styrene-butadiene rubber (SBR) vulcanizates. Modulus at 300 % elongation increases whereas the tensile strength decreases with increase in radiation dose for the dual phase filler loaded styrene-butadiene rubber vulcanizates (SBR). However, modulus and tensile strength significantly increase, which is more, pronounced at higher filler loadings for TMPTA modified dual phase filler loaded SBR. These changes in properties are explained by the equilibrium swelling data and Kraus plot interpreting the polymer-filler interaction. Electron beam modification of the filler results in a reduction of tan ${\delta}$ at $70^{\circ}C$, a parameter for rolling resistance and increase in tan ${\delta}$ at $0^{\circ}C$, a parameter for wet skid resistance of the SBR vulcanizates. Finally, the influence of modified fillers on the properties like abrasion resistance, tear strength and fatigue failure and the improvement in the properties have been explained in terms of polymer-filler interaction.
Kim, Wook-Soo;Park, Deuk-Joo;Kang, Yun-Hee;Ha, Ki-Ryong;Kim, Won-Ho
Elastomers and Composites
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v.45
no.2
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pp.112-121
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2010
In this study, styrene butadiene rubber(SBR)/organoclay nanocomposites were manufactured using the latex method with 3-aminopropyltriethoxysilane(APTES) as a modifier. The X-ray diffraction(XRD), transmission electron microscopy(TEM) images, Fourier transform infrared(FTIR) spectroscopy, swelling ratio and mechanical properties were measured in order to study the interaction between filler and rubber according to the mixing temperature in the internal mixer. In the case of SBR/APTES-MMT compounds, the dispersion of the silicates within the rubber matrix was enhanced, and thereby, the mechanical properties were improved. The characteristic bands of Si-O-C in APTES disappeared after hydrolysis reaction in the MMT-suspension solution and the peak of hydroxyl group was increased. Therefore the formation of chemical bonds between the hydroxyl group generated from APTES on the silicate surface and the ethoxy group of bis(triethoxysilylpropyl) tetrasulfide(TESPT) was possible. Consequently, the 300% modulus of SBR/APTES-MMT compounds was further improved in the case of using TESPT as a coupling agent. However, the silanization reaction between APTES and TESPT was not affected significantly according to the increase of mixing temperature in the internal mixer.
In this study, the effects of filler particle size and shape on the physical properties of silicone rubber composites were investigated using inorganic fillers (Minusil 5, Celite 219, and Nyad 400) except silica, which was already present as a reinforcing filler of silicone rubber. Fillers with small particle sizes are known to facilitate the formation of the bound rubber by increasing the contact area with the polymer. However, in this experiment, the bound rubber content of Celite 219-added silicone composite was higher than that of Minusil 5-added silicone composite. This was attributed to the porous structure of Celite 219, which led to an increase in the internal surface area of the filler. When the inorganic fillers were added, both thermal decomposition temperature and thermal stability were improved. The bound rubber formed between the silicone rubber and inorganic filler affected the degree of crosslinking of the silicone composite. It is well-known that as the size of the reinforcing filler decreases, the reinforcing effect increases. However, in this experiment, the hardness of the composite material filled with Celite 219 was the highest compared to the other three composites. Furthermore, the highest value of 2.19 MPa was observed for 100% modulus, and the fracture elongation was the lowest at 469%. This was a result of excellent interaction between Celite 219 filler and silicone rubber.
Yun, Yu Mi;Lee, Jin Hyok;Choi, Myoung Chan;Kim, Jung Wan;Kang, Hyun Min;Bae, Jong Woo
Elastomers and Composites
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v.56
no.4
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pp.201-208
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2021
In this study, the effect of petroleum resin on the mechanical strength, morphology, and vibration damping characteristics of natural rubber (NR) composites was observed. The NR composites plasticized by adding petroleum resin showed decreased hardness and mechanical properties. A morphology analysis indicated that as the amount of petroleum resin increased, carbon black aggregates (or agglomerates) observed at the fracture surface decreased, resulting in an improvement in the dispersibility. In addition, as 20 phr of petroleum resin was added, the effective damping temperature range increased by approximately 11.4%, the hysteresis loss rate increased by 15.2%, and the resilience decreased by 36.6%. Therefore, it was confirmed that the vibration damping characteristics improved with the addition of petroleum resin. This was because the rubber-filler interaction between the NR molecular chain of the NR composite and the carbon black particles improved by the addition of petroleum resin.
Due to the polar characteristics of silica compared to carbon black, the degree of silica dispersion, which affects the mechanical properties of rubber compounds, is an important issue. Wolff first introduced the in-rubber structure of particles (${\alpha}_F$) to express the structure development in the compounds; however, with the introduction of bifunctional silanes, his theory could not explain the 3-dimensional network structure of the compounds. Later his theory was expanded to express the composite interaction parameter (in-rubber structure of the compound) (${\alpha}_C$), which included Wolff's filler-filler interaction parameter (${\alpha}_F$), however, there was no reported experimental result proving the theory. This research first experimentally expressed the in-rubber structure of the compound ${\alpha}_C$ (= ${\alpha}_F+{\alpha}_{FP}$(filler-silane-rubber interaction parameter) + ${\alpha}_P$ (rubber-rubber interaction parameter)) upon mono- and bifunctional silane treated silica filled natural rubber (NR) compounds. Using different structure silanes, i.e. PTES, OTES, TESPD, and TESPT, the ${\alpha}_C$ value of each compound was measured and calculated. The ${\alpha}_C$ value of TESPT treated silica filled compound was 1.64, which composed of ${\alpha}_F$ (0.99), ${\alpha}_{FP}$ (0.31), and ${\alpha}_P$ (0.34).
In this study, epoxidized liquid isoprene rubber (E-LqIR) was used as a processing aid in a silica-filled natural rubber compound to improve the fuel efficiency, abrasion resistance, and oil migration problems of truck and bus radial tire tread. The wear resistance, fuel efficiency, and extraction resistance of the compound were evaluated according to the molecular weight of E-LqIR. Results of the evaluation showed that the E-LqIR compound had a lower chemical crosslink density than that of a treated distillate aromatic extract (TDAE) oil compound because of the sulfur consumption of E-LqIR. However, the filler-rubber interaction improved because of the reaction of E-LqIR with silica and crosslink with the base rubber by sulfur. As the molecular weight of E-LqIR increased, crosslink with sulfur was facilitated, and the filler-rubber interaction improved, resulting in improved abrasion resistance. The fuel efficiency performance of the E-LqIR compound was poorer than that of the TDAE oil compound because of the low chemical crosslink density and hysteresis loss at the free chain end of E-LqIR. However, the fuel efficiency performance improved as the molecular weight of E-LqIR increased.
Silica which is used for reinforcing filler in tire industry is widely known as eco-friendly material exerting $CO_2$ reduction effect through decrease of rolling resistance and improvement of wet grip. Generally silica is classified as a highly polar filler because it contains a large number of silanol (Si-OH) group on its surface. And also silica gives a lower reinforcing effect than carbon black due to its poorer rubber-filler interaction. Therefore silica is treated with silane coupling agent or activator, then following the conventional rubber blend method, vulcanized sheets were prepared using a hot press, and cure characteristics, mechanical properties and abrasion resistance of the test specimens were investigated. It was found that with an increase in the silane coupling agent content the tensile strength, 300% modulus and abrasion resistance increased while Mooney viscosity decreased and crosslink density slightly increased with an increase of activator.
Elastomer-filler interaction in terms of characterization of filler effects was studied using natural rubber(NR) loaded with kaolin fillers modified with sodium polyphosphate and poly(maleic anhydride), respectively. Kaolins modified with sodium polyphosphate or poly(maleic anhydride) show adhering characteristics by Kraus plot. Reinforcement activity according to Cunneen-Russell method is given by those fillers, in which sodium polyphosphate-treated kaolin presents more favorable results than that treated with poly(maleic anhydride) with respect to adhesion constant, reinforcement extent, elastic constant, and crosslink density. When applied to Blanchard's linkage reinforcement theory, NR vulcanizates loaded with kaolin modified with sodium polyphosphate meet the requirements for both approximate linkage reinforcement(${\psi}'$) of 1.02 to 4.94 and accurate linkage reinforcement($\psi$) of 1.00 to 1.18, representing the values of effective wetting($C_{\psi}$) for 0.001 to 0.029 and intrinsic linkage reinforcement(${\psi}_0$) for 1.015 to 1.124, respectively, whille negligible linkage reinforcement is shown by NR vulcanizates loaded with kaolin treated with poly(maleic anhydride). Dynamic storage modulus(G') given by surface modified kaolins presents more favorable crosslink density rates of $2.260{\times}10^{-5}\;mole/cm^3-min$. for sodium polyphosphate treated kaolin and $1.305{\times}10^{-5}\;mole/cm^3-min$. for poly(maleic anhydride) treated kaolin, respectively, compared to untreated kaolin showing the rate of $1.033{\times}10^{-5}\;mole/cm^3-min$.
The vulcanizate structure of silica-filled compounds is affected by the filler-rubber interaction (FRI) due to the silica-rubber coupling reaction and the chemical crosslink density (CCD) of the matrix rubber. In this study, the vulcanizate structure changes of silica-filled compounds according to the silane and sulfur variation were quantitatively analyzed using the Flory-Rehner and Kraus equations. In efficiency vulcanization (EV) conditions with low sulfur content, FRI increased when the bis-[3-(triethoxysilyl)propyl]tetrasulfide (TESPT) content increased, and the CCD clearly decreased. By contrast, in semi-EV conditions with high sulfur content, as TESPT content increased, the FRI increased the same way EV conditions, but the CCD was unchanged. Based on these results, it was confirmed that FRI of the silica-filled compounds increased as TESPT content increased, but CCD decreased or retained similar values according to the vulcanization system, indicating that the formation reaction of FRI was preferred over CCD.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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