This research was aimed to investigate and compare the effectiveness of TLC and GC-MS methods in the analysis of chromophoric substances extracted from madder plant. Alizarin and purpurin 0.3% solution were used as comparative standards; madder extraction was prepared by heating the solution of powdered madder at 80℃, pH 1.5, for 90 min. Best elution solvent for TLC in silica gel plate was toluene:ethyl acetate=9:1, which resulted in red and yellow spots from madder extraction each of which showed R/sub f/ values 0.32-0.43 and 0.07-0.11. Although the red spot in particular exhibited similar characteristics as standard purpurin in color, shape, and R/sub f/ values, the result was inconsistent throughout different TLC trials. GC-MS analysis showed only small amount of alizarin and no purpurin in the madder extraction. Other chromophoric substance such as 2-furancarboxaldehyde, 5-(hydroxymethyl)-, anthralin, and danthron were also detected in small amounts. The result indicated that TLC was less sensitive to detecting and identifying the natural dyestuff which is generally constituted with a number of similar but chemically different chromophoric substances.
Rubia cordifolia L (Indian madder) contains red color purpurin (65-67%) and yellow color munjistin (10-12%) as well as nordamncanthal (9-10%). Purpurin is a traditional red dye. The purpose of this research is to increase the dyeability of silk and light fastness of dyed silk fabric. We dyed silk fabrics after pretreatment to remove the yellow component of madder using various solvents such as ethyl acetate, ethanol, methanol, chloroform, and acetone. The total K/S value was the highest in the case of chloroform and reflectance was the lowest at the red color region from 470nm to 530nm. Chloroform dissolved the yellow color of Rubia cordifolia; in addition, we found that the total K/S value increased and the ${\Delta}E$ value decreased by chloroform pretreatment for silk dyeing.
본고는 적색계 염재인 소목, 꼭두서니, 홍화, 자초로 염색한 직물편에 대한 비파괴 자외 가시광 분광분석 및 3차원 형광 분광 분석 내용으로 고대 직물에 염색된 염료 규명을 위한 기초 자료 구축을 위함이다. 직물이나 매염제의 종류에 따라 각 분석 결과에 영향을 주는지 여부를 확인하기 위하여 직물 2 종류(면과 견)와 매염 방법 3 가지(무매염, 백반, 철)로 염색한 직물시편을 제작하였다. 염색 직물편에 대한 자외-가시 분광반사 스펙트럼 결과 소목, 꼭두서니, 자초로 염색한 경우 직물의 종류에 관계없이 매염제에 따른 차이를 보였다. 또한 홍화는 직물 및 매염제에 따른 차이가 없었다. 3차원 형광 스펙트럼 측정결과 소목은 매염제에 따른 차이를 보이며 꼭두서니의 경우 직물에 따른 차이를 보였고, 홍화의 경우 직물과 매염제 관계없이 고유한 형광스펙트럼으로 나타났으며, 자초의 경우 형광스펙트럼이 나타나지 않았다.
본 연구는 꼭두서니와 그 표준 색소인 알리자린으로 염색한 직물에 조건적 퇴화를 유도하고, 가스 크로마토그라피 질량분석기(GC-MS)를 이용해 퇴화물을 분석하여 이를 선행연구에서 밝혀진 표준 알리자린 색소의 퇴화물과 비교함으로써 대조구로서의 꼭두서니 염료의 정보를 완성하는데 그 목적을 둔다. 아울러 퇴화 전후 염직물의 색차를 측정하여 조건퇴화에 따른 색의 변화를 조사하였다. 퇴화조건은 상온 (RT), 저온$(7^{\circ}C)$ (LT), 고온$(100^{\circ}C)$(OV)의 세 종류의 온도 조건과 염료 폐수처리 용도로 활용되고 있는 $H_2O_2/UV$법 (PER)을 사용하였다. 퇴화시간은 6시간, 24시간, 48시간, 1주, 2주, 4주 각각을 측정하였다. 꼭두서니와 알리자린 염직물 모두 퇴화 전후의 시료에서 alizarin(10.1분)이 검출되었다. 꼭두서니와 알리자린 염직물 모두 퇴화 후 benzoic acid(4.7분), 2,4-di-tert-butylphenol(6.8분), phthalic anhydride(5.8분)가 검출되었다. 꼭두서니와 알리자린 염직물 모두 퇴화 후 붉은색과 노란색이 감소하였다. 꼭두서니 염직물보다 알리자린 염직물의 경우 퇴화 전후의 색차가 더 심하였다. 그러나 가장 퇴화조건이 강한 PER퇴화조건 하에서는 꼭두서니 염직물의 색차가 1주 경과 후에도 매우 심하게 나는 것을 볼 수 있었다. 본 연구의 결과꼭두서니와 그 표준 색소로 염색한 직물이 퇴화할 경우에도 선행연구에서 밝혀진 알리자린의 퇴화물인 benzoic acid, 2,4-di-tert-butylphenol, phthalic anhydride가 검출됨을 확인하였다. 따라서 이들 화합물은 갈변되어 고유의 색을 알 수 없는 출토복식의 염료를 판정할 때 꼭두서니 염료의 사용여부를 확인할 수 있는 대조구 화합물로 사용될 수 있을 것으로 사료된다. 퇴화 전후의 색차에 대한 측정결과는 퇴화에 따른 염료의 색 변화에 대한 결과이다 출토복식의 갈변현상은 염료의 변색과 더불어 토양 유기물에 의한 착색도 기인하므로, 출토복식의 색상 변화를 실질적으로 조사하기 위해서는 본 연구의 결과와 함께 토양유기물에 의한 착색에 대한 연구가 병행되어야 할 것으로 본다
The aim of this study is to develop an effective dyeing process for black color on the silk fabrics, using natural Indigo, Madder, Amur cork tree, Alder, Logwood, and Gallnut. All natural dye materials were water-extracted, concentrated, and freeze-dried. Seven different processes were carried out and the color differences(${\Delta}E$) of black color with each process from the chemical black dyed fabric were compared. The light, washing, and rubbing fastness were evaluated. The black dyeing of the silk fabrics was well carried and excellent black color was obtained in every methods. The profound black color could be obtained by the subtractive mixture of the three primary colors of red, yellow, and blue in the order of indigo(blue) - amur cork tree(yellow) - madder or lac(red). Black color was efficiently obtained by iron mordant when logwood or alder fruit was used. The color difference(${\Delta}E$) from the black color with chemical dyestuff was the lowest in the indigo - amur cork tree - lac - iron method. Light fastness and washing fastness were excellent in all dyeing processes, showing grade 5. The fastness to rubbing was excellent as shown grade 5 in the dry samples of logwood - iron process and alder fruit - iron process.
꼭두서니에서 추출한 염료를 이용해 몇 가지 조건에서 견직물을 천연염색 해 봄으로써 견직물에 대한 꼭두서니의 염색성과 염료로서의 이용성을 조사하였다. 꼭두서니 추출물로 모시 섬유를 염색 한 결과 표면색은 YR계열로 나타났으나 매염제에 따라 다소 차이가 있어 FeSO$_4$, SnC1$_4$, tartaric acid에서 는 Y계열로, 동백, 콩대재에서는 R계열로 나타났다. 염색온도에 따른 모시섬유의 표면색과 염착농도는 염색온도가 높을수록 a값이 증가한 반면에 b값은 감소되었고, L값은 낮아졌다. 염착농도는 7$0^{\circ}C$ , 9$0^{\circ}C$, 6$0^{\circ}C$순으로 높았다. 염액의 pH에 따른 표면색은 pH 4와 9에서는 순 Y계열을 나타냈으며, 염착농도는 산이 강할수록 K/S값이 다소 높게 나타났다. 염액의 농도에 따른 표면색은 농도에 관계없이 기본적으로 YR계 열로 발색 되었으며 , 염착농도는 염액의 농도가 높을 수록 증가하는 경향을 나타냈다. 염 색시간에 따른 표면색과 염착농도는 10-120분간에 큰 차이가 없어 10분간으로도 충분한 것으로 나타났다.
This study was performed to investigate the effect of mordants on the dyeability colorfastness to light and to laundering and biological properties of mordanted and natural-dyed cotton and silk substrates. Natural red dyes were extracted from Caesalpinia Sappan L. (Sappan wood) and Rubia Akane Nakai (Madder) by boil water Five different compounds of Al, Cr, Cu, Fe and Sn were used as mordanting agents. The result of this study are sumarized as follows ; 1. In the of the fabrics mordanted and dyed with sappan wood K/S value increases and λmax shifts to the longer wavelength as mordant concentration increases. Color of the fabrics dyed with sappan wood and madder change to redder bluer and lighter after mordanting. 2. As the number of repetition of dyeing-mordnating process increase the color of the dyed fabrics tend to be redder bluer and darker. Mordanted dyes with Al and Sn make chroma increase. The quantity of mordant absorbed in the silk fabric increase as mordant concentration increase. More Fe is absorbed in silk than Cr is. 3. After being exposed to light the fabrics dyed with sappan wood and madder change to less red Fe and Cu mordanting yeild better colorfastness to light than others does. Natural-dyed fabrics exposed to light tend to be faded and whitened in CIELAB chromaticity co-ordinates. So we might trace back the original color of ancient faded fabrics by changes in color of natural dyes. 4. After washing the colors of natural dyes change to more blue, Fe and Cu mordanting give better colorfastness to wash than others do. 5. The soil-burial cotton is more susceptible to mildew and rot than the silk is. Antimicrobial activity of the natural-dyed cotton can be enhanced by Cu and silk can be enhanced by Cu and Cr mordanting respectively.
The purpose of the study was to investigate weaving, traditional dyeing, fiber material, pattern how carpet developing according to Turkey area for using the data that can rear to the export strategic industry for carpet production and development that is correct in culture. The result are followed: 1) Life of the age was expressed in color and pattern using according to geographical environment, climate, lifestyle, religion etc. 2) In the case of weaving, there is Kilim, Soumak that appears only weft on the surface as plane weaving without knot and carpet of knotted pile weaving and knot of carpet is duplex knot difference with carpet of the other country. 3) In the case of textile material, there is use most wool fiber that can get easily from breeded sheep by nomads. 4) In the case of dyeing, did the local traditional color to use dye extracting in dyeing material that can get easily in the area. Red that can extract in madder that can get easily in which area of Turkey, dark navy blue of indigo dye that indigo plant fermentation and cream beige that is wool's natural color were exposed representative traditional color of Turkey carpet. 5) Pattern was advanced uniquely as culture of the area; weaving person's sensitivity and desire are reflected through centuries. Amulet, riches & honors, fecundity and happiness appeared most pattern in any area.
출토복식은 조선시대 복식문화를 알 수 있는 중요한 자료들이다. 그 중에서도 염직물들은 복식의 문화사적 연구뿐만 아니라 보존과학적 연구 및 유물복원을 위해 꼭 필요한 자료들이다. 그러나 매장환경에서 오랜 기간 동안 영향을 받으면서 색은 변퇴색되었으며 발굴 후에도 점차 퇴색되어가므로 본래의 색을 추정하기가 어렵다. 이에 본 연구에서는 적색, 황색, 자색, 청색의 천연염색포 표준시료를 제작하여 고속액체크로마토그래피(High Performance Liquid Chromatography with Photodiode Array Detector, 이하 HPLC-PDA)에 의해 분석하고, 같은 방법으로 출토염직물에 남아있는 색소를 추출하여 분석함으로써 출토직물의 염료분석을 시행하였으며 당시의 색을 추정하기 위해 전자현미경(Scanning electron microscope 이하 SEM)에 연결된 에너지 분산형 원소분석장치(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy 이하 EDX)를 이용하여 매염제 분석을 시행하였다. 본 실험을 위해 16~17세기 출토직물편으로 대전시 송천동 출토 은진송씨 송문창 출토직물 2점과 대전시 목달동 출토 여산송씨 송희종 출토직물 1점 등 3점을 사용하였으며, 분석결과 alizarin, purpurin, indigo, ellagic acid 등의 색소가 검출되어 꼭두서니-쪽의 중복염색, 꼭두서니 염색, 석류-쪽의 중복염색 등의 결과를 얻을 수 있었으며 매염제로는 모든 유물에서 Al이 검출되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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