In this study we investigated the reaction kinetics by a convenient but useful method-rheology to characterize the interface between two immiscible blends with a Reactive compatibilizer. Also, we made an attempt to correlate changes of interface roughness with rheological properties. The blend systems employed in this study was mono-carboxylated polystyrene (PS-mCOOH) and an poly(methyl methacrylate-ran-glycidylmethacrylate) (PMMA-GMA). PS-mCOOH was synthesized by an anionic polymerization and PMMA-GMA by a free radical polymerization. We prepared two plates of each polymer using compression molding with a smooth surface molder, then put one upon another. As soon as these two plates welds together inside a rheometer under nitrogen environment, the torque and moduli were obtained with reaction time at different temperatures. Through the analysis of this modulus change with reaction time, we estimated interfacial reaction and roughening. The increment of modulus in initial state can be correlated to the extent of reaction. We obtained the reaction kinetic constant by fitting appropriate kinetic equation into experimental data. We also showed that increment of modulus in later state was due to by roughened interface.
The reformer is one of the most important chemical processes for the production of high purity hydrogen from fossil fuel. This study compares zero-dimensional model with CFD models for reaction analysis of methane-steam reformer. The zero-dimensional model is an empirical equation, however CFD model uses reactions of Arrhenius type. Because the reaction coefficients of the steam-methane catalytic reforming have not been reported before in the form of Arrhenius type, the present study aims to find the appropriate reaction coefficients. The used CFD code is Fluent 6.2 version. Several models are compared for the case of various operating temperature, mass of catalyst and steam to methane ratio.
We review novel chemical kinetics proposed for quantitative description of fluctuations in reaction times and in the number of product molecules in a heterogeneous biological system, and discuss quantitative interpretation of randomness parameter data in enzymatic turnover times of ${\beta}$-galactosidase. We discuss generalization of renewal theory for description of chemical fluctuation in product level in a multistep biopolymer reaction occurring in a dynamically heterogeneous environment. New stochastic simulation results are presented for the chemical fluctuation of a dynamically heterogeneous reaction system, which clearly show the effects of the initial state distribution on the chemical fluctuation. Our stochastic simulation results are found to be in good agreement with predictions of the analytic results obtained from the generalized master equation.
A kinetic model of the cyclodextrin formation in a heterogeneous enzyme reaction system using swollen extrusion starch as substrate was derived emphasing the structural features of extrusion starch. The degree of gelatinization, the ratio of accessible and inaccessible portion of extrusion starch, adsorption of CGTase on swollen starch, the structural transformation during reaction, and product inhibition caused by produced CDs were considered in deriving kinetic model. Various kinetic constants were also evaluated. The derived kinetic equation was numerically simulated, which result showed that the derived kinetic equations can be used to predict the experimental data reasonably well under the various experimental conditions. Kinetic model can be utilized for the optimization of enzyme reactor and the process development for CD production from swollen extrusion starch.
The relationship between mass transfer and reaction within the washcoat is investigated in a monolith type micro-scale Pt-catalytic combustor. Nondimensionalized balance equation of butane is applied in a simplified washcoat geometry having the shape of slab. Both Thiele modulus and effectiveness factor are considered to compare reaction rate and diffusion rate according to the operation temperature and the diameter of alumina nano-pores. The effect of reaction becomes stronger as the temperature increases, while the effect of diffusion becomes relatively dominant as the diameter of nano-pores increases. From the analysis of butane distribution within the washcoat, design criterion for the thickness of washcoat is discussed.
The oxidation of carbon monoxide on a catalyst, $LaSrNiCoO_3$ was investigatigated with a plug flow system. Kinetic quantities such as reaction-rate, reaction order and Arhenius-parameters at various reactor temperature from 200$^\circ$C to 300$^\circ$C were determined. Also, the optimum condition for the oxidation of carbon monoxide with this catalyst was determined and are as follows. Partial pressure of oxigen ; 428mmHg Partial pressure of carbon monoxide ; 332mmHg Mixed moral ratio of oxigen and Carbon monoxide ; 1.3 : 1 Total gas flow ; 224ml/min Reaction temperature ; 340$^\circ$C The reaction kinetic equation at the optimum condition, temperature range from 200$^\circ$C to 340$^\circ$C, are as follow. $$ $v = Ae^{6.5Kcal/RT} [CO]^{0.93 \sim 0.98} [O_2]^{0.42 \sim 0.50}$ $$ In addition to this, numerical calculation were performed to evaluate the mass and heat transfer effect on this system.
This study describes a method which can attenuate reaction force effectively for an air spring system composed of an air spring and auxiliary chamber. For the analysis, the nonlinear governing equation of the air spring system is derived. For a performance improvement of the system, change of the heat transfer effect and the mass flow rates is included in the analysis of the air spring system. The simulation study is presented to show the reaction force is changed by variations in heat transfer characteristics and the air spring system of isothermal process has the best performance. As a result, to improve attenuation characteristics of reaction force, a process in the air spring system should be maintained near isothermal process.
추진제 KM10은 NC(Nitrocellulose)를 주원료로 제조된 단기추진제로서 장기저장시 자연분해현상을 일으키는 것으로 알려져 있다. 저장수명추정은 잔류안정제 함량분석을 위해 일반적으로 이용되는 고온가속노화시험을 사용하였으며, 반응속도상수 산출을 위해 Arrhenius 식과 Berthelot 식을 사용하였다. 본 연구 결과에 따르면 Arrhenius 식과 Berthelot 식을 이용하여 추정한 추진제 KM10의 저장수명은 43.72년, 16.53년으로 큰 차이를 보였으며, E. R. Bixon의 연구결과[1]와 비교할 때 Arrhenius Equation을 이용하여 추정한 43.72년이 타당한 것으로 판단된다.
The cure kinetics of blends of epoxy(tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane ; TGDDM)/curing agent(diaminodiphenyl sulfone ; DDS) resin with amine terminated polyetherimide-CTBN-amine terminated polyetherimide triblock copolymer(ABA) were studied using differential scanning calorimetry under isothermal conditions to determine the reaction parameters such as activation energy and reaction constants. By increasing the amount of ABA in the blends, the final cure conversion was decreased. Lower values of the final cure conversions in the epoxy/ABA blends indicated that ABA hinders the cure reaction between the epoxy and curing agents. 1be value of the reaction order, m, for the initial autocatlytic reaction was not affected by blending ABA with epoxy resin, and the value was approximately 1.0. The value of n for the nth order component in the autocatalytic analysis was increased by increasing the amount of ABA in the blends, and the value increased from 2.0-3.4. A diffusion controlled reaction was observed as the cure conversion increased and the rate equation was successfully analyzed by incorporating the diffusion control term for the epoxy/DDS/ABA blends.
Stability characteristics of hyperbolic reaction-diffusion equations with a reversible Brusselator model are investigated as an extension of the previous work. Intensive stability analysis is performed for three important parameters, Nrd, β and Dx, where Nrd is the reaction-diffusion number which is a measure of hyperbolicity, β is a measure of reversibility of autocatalytic reaction and Dx is a diffusion coefficient of intermediate X. Especially, the dependence on Nrd of stability exhibits some interesting features, such as hyperbolicity in the small Nrd region and parabolicity in the large Nrd region. The hyperbolic reaction-diffusion equations are solved numerically by a spectral method which is modified and adjusted to hyperbolic partial differential equations. The numerical method gives good accuracy and efficiency even in a stiff region in the case of small Nrd, and it can be extended to a two-dimensional system. Four types of solution, spatially homogeneous, spatially oscillatory, spatio-temporally oscillatory and chaotic can be obtained. Entropy productions for reaction are also calculated to get some crucial information related to the bifurcation of the system. At the bifurcation point, entropy production changes discontinuously and it shows that different structures of the system have different modes in the dissipative process required to maintain the structure of the system. But it appears that magnitude of entropy production in each structure give no important information related for states of system itself.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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