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Synthesis and Ring-Opening Polymerization of 1,2-Disubstituted Cyclobutanes

  • Lee, Ju-Yeon;Cho, I-Whan
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제7권3호
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    • pp.210-213
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    • 1986
  • 1,1-Dicyano-2-ethoxycyclobutane (1a) was prepared by [2 + 2] cycloaddition reaction of vinylidene cyanide with ethyl vinyl ether. 1,1-Dicyano-2-phenylcyclobutane (1b) was prepared by the reactions involving the reduction of cinnamyl alcohol, chlorination, cyanomethylation, bromination, and ring-closure reaction. Compound 1a was ring-opening polymerized with NaCN or n-butyllithium to give a low molecular weight polymer. The compound 1b however, failed to polymerize by either anionic or radical catalysts.

소수성 실리카를 안정제로 이용하는 수용액 상에서의 현탁중합법에 의한 폴리스티렌 입자 합성 (Preparation of Polystyrene Beads by Suspension Polymerization with Hydrophobic Silica as a Stabilizer in Aqueous Solution)

  • 박문수
    • 폴리머
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    • 제30권6호
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    • pp.498-504
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    • 2006
  • 물을 반응매체로 하고 스티렌을 단량체로 하는 현탁중합법을 이용하여 입경이 $1{\sim}20{\mu}m$에 이르는 입자를 합성하고자 시도하였다. 소수성 실리카를 안정제로, azobisisobutyronitrile(AIBN)을 개시제로 선택하였다. 반응은 65에서 $95^{\circ}C$ 사이의 선택된 온도에서 진행하였다. 안정제의 농도는 물에 대하여 0.17 wt%에서 3.33 wt%까지 변화시켰으며, 개시제는 단량체에 대하여 0.13 wt%에서 6.0 wt%까지 변화시켰다. 소수성 실리카의 수용액 내의 분산은 정확한 pH 조절을 통하여 이루어졌으며, pH 10에서 최적의 분산을 보였다. 안정제의 농도를 증가하는 경우 초기에는 평균입경이 감소하다 안정제의 농도가 1.67 wt%에서 최소 평균입경을 나타낸 후 증가하였다. 이는 과다한 안정제의 농도로 인한 반응매체 내에서의 이차반응과 이로 인한 입자간의 응집에 기인하는 것으로 사료된다. 안정제의 농도 증가에 따른 분자량은 안정제의 농도가 0.13 wt%에서 1.00 wt%의 사이에서는 일정하였으나, 안정제의 농도가 1.67 wt%를 초과하며 증가하였다. 이러한 분자량의 변화는 과다한 안정제로 인한 개시제의 활성 및 효율 저하, 그리고 반응매체 내에서의 이차반응에 그 원인이 있는 것으로 사료된다. 개시제의 농도 증가 및/혹은 반응온도의 증가는 반응속도와 입경을 증가시켰다. 그 결과, 소수성 실리카를 안정제로 하는 현탁중합반응에서 안정제의 농도, 개시제의 농도, PH 그리고 반응온도의 조절을 통하여 평균입경이 $1{\sim}20{\mu}m$ 영역에 포함되는 구형의 폴리스티렌 입자를 합성할 수 있다는 사실을 확인하였다.제를 일으키지 않도록 주의를 기울여야 한다.s}20cm$에 대해 $0.941{\pm}0.008,\;1.032{\pm}0.004,\;1.049{\pm}0.014$이다. 치료 계획용 시스템과 수 계산에 의한 MU값의 계산 비교결과 7개 기관의 값이 허용오차 범위를 벗어났다. 쐐기를 제외한 8가지 조건에서 계산된 평균 MU값들은 SAD 조건으로 출력 교정된 장비가 SSD 조건으로 교정된 장비에 비해 6 MV 광자선은 3 MU, 10 MV 광자선은 5 MU 정도 더 높았다. 쐐기를 사용할 경우 MU값은 Varian사 장비와 Siemens사의 장비에 따라 다르고 동일 각의 쐐기를 사용할 경우 Siemens사의 쐐기를 사용할 때 MU값이 크다. 결론: 수집된 광자선 빔 데이터를 분석하여 빔데이터의 정확성과 치료계획용 시스템의 계산 정확성을 대략적으로 점검 할 수 있는 기준 값을 제시하였다.동결이 요구되며 본 연구에서 이용된 OPS 동결 방법이 폭넓게 활용될 것으로 사료된다.며 이 때가 최상의 교배 적기로 사료되며, 혈장 progesterone농도가 4.0 ng/ml 이상으로 증가한 날(Bay 0)을 기준으로 하였을 때부터 CI는 혈장 estradiol-$17{\beta}$ peak 후 1일째인 최고치를 나타내었고, CI peak 후 1일째인 Day 0에 혈장 progesterone 농도가 최초로 4.0 ng/ml 이상으로 증가하여 CI가 90% 이상으로 지속된 시기가 최상의 교배 적기임이 확인되었다. 따라서 혈장 progesterone농도 측정으로 정확한 배란 시기 및 교배 적기를 판정할 수 있으나, 시설비가 저렴하고 검사 방법이 간단한 질 세포 검사가 Shih-tzu 견에서 발정 주기, 교배

오제스키병 바이러스 검출을 위한 Polymerase Chain Reaction (Polymerase Chain Reaction for the Detection of Aujeszky's Disease Virus)

  • 황동희;여상건
    • 대한수의학회지
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    • 제43권2호
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    • pp.239-246
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    • 2003
  • Polymerase chain reaction (PCR) was evaluated for the early detection of Aujeszky's disease virus (ADV) DNA from virus-infected cell cultures. For the purposes, the Korean ADV NYJ1-87 was propagated in swine kidney (SK) cells and subjected to the amplification of DNA (217 bp) by PCR using sense and antisense primers specific to gp50 gene of the ADV. In detection of cell-associated viral DNA, reliable PCR conditions were determined as 30 cycles of reaction consisting 1 minute each of denaturation at $94^{\circ}C$, annealing at $55^{\circ}C$ and polymerization at $72^{\circ}C$. The PCR encountered best results with reagent mixtures of $50{\mu}l$ containing $200{\mu}M$ dNTPs, $0.2{\mu}M$ each sense and antisense primers, 1 mM $MgCl_2$ and 10% (v/v) template DNA in the final concentrations. ADV-specific DNAs were detected as early as 6, 6, and 9 hours post-infection, respectively, from lysates of the SK cells infected with ADV of $10^3$, $10^2$ and $10^1\;TCID_{50}/ml$ by this condition. In culture supernatant, the DNAs were detected from ADV of as low infectivity as $10^ {-3}\;TCID_{50}/ml$ by the reduced reagent concentrations and 30 cycles of 1 minute each of denaturation at $94^{\circ}C$ and annealing at $55^{\circ}C$, and 2 minutes of polymerization at $72^{\circ}C$. The lowest amount of detectable ADV DNA was 1 fg. In conclusion, the PCR condition established in the present study was recognized as a feasible alternative to time-consuming procedures in isolation and characterization of the virus.

Successive Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by an Iterative Approach Based on Living Anionic Polymerization

  • Higashihara Tomoya;Inoue Kyoichi;Nagura Masato;Hirao Akira
    • Macromolecular Research
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    • 제14권3호
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    • pp.287-299
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    • 2006
  • To successively synthesize star-branched polymers, we developed a new iterative methodology which involves only two sets of the reactions in each iterative process: (a) an addition reaction of DPE or DPE-functionalized polymer to a living anionic polymer, and (b) an in-situ reaction of 1-(4-(4-bromobutyl)phenyl)-1-phenylethylene with the generated 1,1-diphenylalkyl anion to introduce one DPE functionality. With this methodology, 3-, 4-, and 5-arm, regular star-branched polystyrenes, as well as 3-arm ABC, 4-arm ABCD, and a new 5-arm ABCDE, asymmetric star-branched polymers, were successively synthesized. The A, B, C, D, and E arm segments were poly(4-trimethylsilylstyrene), poly(4-methoxystyrene), poly(4-methylstyrene), polystyrene, and poly(4-tert-butyldimethylsilyloxystyrene), respectively. All of the resulting star-branched polymers were well-defined in architecture and precisely controlled in chain length, as confirmed by SEC, $^1H$ NMR, VPO, and SLS analyses. Furthermore, we extended the iterative methodology by the use of a new functionalized DPE derivative, 1-(3-chloromethylphenyl)-1-((3-(1-phonyletheny1)phenyl) ethylene, capable of introducing two DPE functionalities via one DPE anion reaction site in the reaction (b). The number of arm segments of the star-branched polymer synthesized by the methodology could be dramatically increased to 2, 6, and up to 14 by repeating the iterative process.

여러 가지 모노머와 첨가제를 가지고 전기환원법에 의해 제조된 폴리실란의 반응속도 (The reaction rate of polysilanes prepared by electroreduction with different monomers and additives)

  • 장봉군;진명량;오원춘
    • 분석과학
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    • 제21권5호
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    • pp.432-437
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    • 2008
  • 본 연구에서 초음파 조사하에서 Mg 전극을 사용하여 $CH_3HSiCl_2$, $PhSiCl_3$, $CH_3SiCl_3$$(CH_3)_2SiCl_2$와 같은 여러 가지 모노머를 가지고 전기환원법에 의하여 폴리실란을 합성하였다. 또한 반응속도에 있어서 모노머와 첨가제 (p-dibromobenzene (DBB), naphthalene (NAPH) 및 anthracene (ANTH))의 효과를 연구하였다. 네 종류의 모노머중에서 $PhSiCl_3$의 고분자화 반응은 아주 높은 반응속도를 보였다. 또한, p-dibromobenzene(DBB)는 가장 좋은 첨가제로 입증되었다. 이들 관찰에 근거하여 이들의 고분자화 반응에서 가능한 반응 메커니즘을 제시하였다.

PEDOT 기상중합 원단을 이용한 멀티 레이어 압력 센서 개발 (Development of Multi-layer Pressure Sensor using PEDOT Vapor Phase Polymerization)

  • 임승주;배종혁;장성진;임지영;박근혜;고재훈
    • 센서학회지
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    • 제27권3호
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    • pp.186-191
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    • 2018
  • Smart textile industries have been precipitously developed and extended to electronic textiles and wearable devices in recent years. In particular, owing to an increasingly aging society, the elderly healthcare field has been highlighted in the smart device industries, and pressure sensors can be utilized in various elderly healthcare products such as flooring, mattress, and vital-sign measuring devices. Furthermore, elderly healthcare products need to be more lightweight and flexible. To fulfill those needs, textile-based pressure sensors is considered to be an attractive solution. In this research, to apply a textile to the second layer using a pressure sensing device, a novel type of conductive textile was fabricated using vapor phase polymerization of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT). Vapor phase polymerization is suitable for preparing the conductive textile because the reaction can be controlled simply under various conditions and does not need high-temperature processing. The morphology of the obtained PEDOT-conductive textile was observed through the Field Emission Scanning Electron Microscope (FESEM). Moreover, the resistance was measured using an ohmmeter and was confirmed to be adjustable to various resistance ranges depending on the concentration of the oxidant solution and polymerization conditions. A 3-layer 81-point multi-pressure sensor was fabricated using the PEDOT-conductive textile prepared herein. A 3D-viewer program was developed to evaluate the sensitivity and multi-pressure recognition of the textile-based multi-pressure sensor. Finally, we confirmed the possibility that PEDOT-conductive textiles could be utilized by pressure sensors.

콘택트렌즈 재료의 합성과 응용에 관한 연구 (Polymerization and Application of Contact Lens Materials)

  • 송경석;이종헌;성아영
    • 한국안광학회지
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    • 제8권2호
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    • pp.129-134
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    • 2003
  • 불포화 비닐 유도체의 다양한 반응성은 자유 라디칼의 사슬 중합반응을 거쳐 유도되어질 수 있으며, 열역학적으로 실행 가능한 고분자 중합을 수행할 수 있는 능력은 주어진 반응조건 항서 반응을 진행시킬 수 있는 적당한 속도에 의존한다. 따라서 반응이 일어날 수 있는 속도조건을 만들기 위해 중합 개시제와 촉진제가 주로 사용되고 있다. 빛의 흡수도는 Methyl Methacrylate(MMA)를 포함한 단지 몇 종류의 불포화 비닐 단량체들만이 가장 편리한 250nm~500nm 파장범위의 빛을 흡수할 수 있다고 알려져 있다. 또한 광학적, 전기적으로 독특한 성질을 가진 polysilanes은 세라믹의 전구물질, UV 광전저항, 광전도체 등으로 널리 사용되어 왔으며, hydrosilation 반응은 실리콘을 포함한 여러 가지 흥미로운 고분자를 만드는데 사용되고 있다 본 연구는 콘텍트렌즈 재료로 사용되는 고분자를 광 화학적 개시제의 작용을 통하여 공중합체와 단일 중합체로 합성하여 그 수율을 분석하였다. 그 결과 이러한 개시제들은 비닐 유도체들의 중하반응에서 경쟁적으로 또는 동시에 사슬 개시와 사슬 전이제로서 작용하고 있음을 보여 주었다.

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유화중합에 의한 Methyl Methacrylate-Styrene계 Core-Shell 라텍스 입자 제조에 관한 연구 (Preparation of Methyl Methacrylate-Styrene System Core-Shell Latex by Emulsion Polymerization)

  • 김남석;김덕술;이석희;박근호
    • 한국응용과학기술학회지
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    • 제22권2호
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    • pp.96-105
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    • 2005
  • Core-shell polymers of methyl methacrylate-styrene system were prepared by sequential emulsion polymerization in the presence of sodium dodecyl benzene sulfonate(SDBS) as an emulsifier using ammonium persulfate(APS) in an initiator and the characteristics of these core-shell polymers were evaluated. Core-shell composite latex has the both properties of core and shell components in a particle, whereas polymer blends or copolymers show a combined physical properties of two homopolymers. This unique behavior of core-shell composite latex can be used in various industrial fields. However, in preparation of core-shell composite latex, several unexpected matters are observed, for examples, particle coagulation, low degree of polymerization, and formation of new particles during shell polymerization. To solve this matters, we study the effects of surfactant concentrations, initiator concentrations, and reaction temperature on the core-shell structure of PMMA-PSt and PSt-PMMA. Particle size and particles distribution were measured by using particle size analyzer, and the morphology of the core-shell composite latex was observed by using transmission electron microscope. Glass temperature was also measured by using differential scanning calorimeter. To identify the core-shell structure, pH of the composite latex solutions was measured.

비수계 분산중합에 의한 환경친화적 아크릴 수지 합성의 최적화 연구 (Optimum Condition for Non-Aqueous Dispersion Polymerization of Environmentally-friendly Acrylic Resin)

  • 오대근;이경훈;김완태;민병훈;정대원;이종두;김정호
    • 공업화학
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    • 제19권4호
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    • pp.370-375
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    • 2008
  • 비수계 분산(NAD : non-aqueous dispersion) 중합을 이용하여 친환경적인 아크릴 수지를 합성시 최적의 중합조건에 대해 연구하였다. 중합된 고분자 입자들 간의 응집을 방지하기 위한 안정제의 적정량은 20 wt%로 나타났고 안정된 NAD 상태를 유지하기 위한 혼합 용매의 적정 혼합비는 지방족과 방향족 용매의 비율이 80 : 20인 것으로 나타났다. NAD 수지의 점도는 반응시간뿐만 아니라 개시제의 양 및 교반 속도 등에 의해 영향을 받는 것으로 나타났다. 또한 NAD 수지의 입자 크기 및 분포도, 안정제의 양, 개시제의 농도 등에 의해 영향을 받는 것을 확인하였다. 단량체의 투입시기는 단량체를 초기에 모두 투입하면 용매의 극성이 증가하여 입자의 크기가 커져서 입자의 안정성이 저하되므로 단계별로 지속적으로 투입할 필요가 있는 것으로 관찰되었다.

A New Detergentless Micro-Emulsion System Using Urushiol as an Enzyme Reaction System

  • Kim, John-Woo-Shik;Yoo, Young-Je
    • Journal of Microbiology and Biotechnology
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    • 제11권3호
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    • pp.369-375
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    • 2001
  • Urushiol, a natural monomeric oil, was used to prepare a detergentless micro-emulsion with water and 2-propanol The formation of micro-emulsion was verified by conductivity measurements and dynamic light scattering. The conductivity data showed phase change dynamics, a characteristics of micro-emulsions, and subsequent dynamic light scattering study further confirmed the phenomenon. Average water droplet diameter was 10 nm to 500 nm when the molar ratio of 2-propanol ranged from 0.40 to 0.44 . Earlier studies were performed on toluene and hexane, in which the insoluble substrate in water phase was added to the solvents to be reacted on by enzymes. However, in the present urushiol system, urushiol was used as both solvent and substrate in the laccase polymerization of urushiol. The laccase activity in the system was examined using polymerization of urushiol. The laccase activity in the system was examined using syringaldezine as a substrate, and the activity increased rapidly near the molar ratio of 2-propanol at 0.4, where micro-emulsion started. The activity rose until 0.46 and fell dramatically thereafter. The study of laccase activity in differing mole fractions of 2-propanol showed the existence of an ‘optimal zone’, where the activity of laccase was significantly higher. In order to analyze urushiol polymerization by laccase, a bubble column reactor using a detergentless micro-emulsion system was constructed. Comparative study using other organic solvents systems were conducted and the 2-propanol system was shown to yield the highest polymerization level. The study of laccase activity at a differing mole fraction of 2-propanol showed the existence of an ‘optimal zone’ where the activity was significantly higher. Also, 3,000 cP viscosity was achieved in actual urushi processing, using only 1/100 level of laccase present in urushi.

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