A chemical process involves polymerization within microspheres, whereas a physical process involves the dispersion of polymer in a nonsolvent. Nano-sized monodisperse microspheres are usually prepared by chemical processes such as water-based emulsions, seed suspension polymerization, nonaqueous dispersion polymerization, and precipitation polymerizations. Polymerization was performed in a four-necked, separate-type flask equipped with a stirrer, a condenser, a nitrogen inlet, and a rubber stopper for adding the initiator with a syringe. Nitrogen was bubbled through the mixture of reagents for 1 hr. before elevating the temperature. Functional silane (3-mercaptopropyl)trimethoxysilane (MPTMS) was used for the modification of silica nanoparticles and the self-assembled monolayers obtained were characterized by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), laser scattering system (LSS), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), scanning electron microscopy (SEM), elemental analysis (EA), and thermogravimetric analysis (TGA). In addition, polymer microspheres were polymerized by radical polymerization of ${\gamma}$-mercaptopropyl modified silica nanoparticles (MPSN) and acrylamide monomer via precipitation polymerization; then, their characteristics were investigated. From the elemental analysis results, it can be concluded that the conversion rate of acrylamide monomer was 93% and that polyacrylamide grafted to MPSN nanospheres via the radical precipitation polymerization with AAm in ethanol solvent. The microspheres were successfully polymerized by the 'graft from' method.
아세트산비닐(VAc)을 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 및 삼차부틸알코올 (TBA)을 각각 개시제 및 용매로 하여 30, 40 및 5$0^{\circ}C$에서 용액중합하였다. 합성된 폴리아세트산비닐 (PVAc)을 비누화함으로써 고분자량 혼성배열 폴리비닐알코올(PVA)을 제조하였다. 중합조건들이 전환률, 가지화도 및 PVAc와 PVA의 분자량에 미치는 영향을 고찰하였다. TBA에서의 VAc의 중합 속도는 ADMVN 농도의 0.49승에 비례하였고, 이는 이론치 0.5와 잘 일치하였다. 저온에서 개시가 가능한 ADMVN 및 낮은 사슬이동상수를 갖는 TBA를 사용함으로써 고분자량 및 고수율의 PVA가 얻어졌다. PVAc의 평균 중합도는 전환률 약 35%부터 70%의 범위에서 10000~13000이었고, 이를 비누화하여 얻은 PVA의 평균 중합도는 2400~6100이었다. 교대배열 다이애드기 함량은 중합온도를 낮춤에 따라 조금씩 증가하였고, 중합시 TBA의 입체장애 효과 때문에 TBA의 양을 증가시킴에 따라서도 증가하였다.
This study evaluated the effectiveness of the light emitting diode(LED) units for composite curing. To compare its effectiveness with conventional quartz tungsten halogen (QTH) light curing unit. the microhardness of 2mm composite. Z250, which had been light cured by the LEDs (Ultralume LED2, FreeLight, Developing product Dl) or QTH (XL 3000) were compared on the upper and lower surface. One way ANOVA with Tukey and Paired t-test was used at 95% levels of confidence. In addition. the amount of linear polymerization shrinkage was compared between composites which were light cured by QTH or LEDs using a custom-made linometer in 10s and 60s of light curing, and the amount of linear polymerization shrinkage was compared by one way ANOVA with Tukey. The amount of polymerization shrinkage at 10s was XL3000 > Ultralume 2. 40. 60 > FreeLight, D1 (P<0.05) The amount of polymerization shrinkage at 60s was XL3000 > Ultralume 2, 60> Ultralume 2.40 > FreeLight, D1 (P<0.05) The microhardness on the upper and lower surface was as follows ; (equation omitted) It was concluded that the LEDs produced lower polymerization shrinkage in 10s and 60s compared with QTH unit. In addition. the microhardness of samples which had been cured with LEDs was lower on the lower surfaces than the upper surfaces whereas there was no difference in QTH cured samples.
폴리올레핀은 뛰어난 물성과 낮은 가격으로 인하여 가장 큰 시장을 가진 범용 고분자이다. 그러나, 폴리올레핀은 대표적인 비극성 고분자로, 다른 물질과의 상호 작용이 중요한 상용화제, 개질제, 접착제 등의 용도로는 그 사용이 제한될 수 밖에 없다. 따라서, 보다 극성을 가진 고분자 사슬을 폴리올레핀에 블록 또는 그라프트 공중합체의 형태로도입함으로써 기능성 폴리올레핀 하이브리드를 제조하려는 노력이 계속되어 왔다. 특히, 잘 제어된 구조와 조성을 가진 공중합체를 제조하기 위하여 리빙라디칼 중합법이 사용될 수 있으며, 그 중 조절라디칼 중합법은 중합을 잘 제어할 수 있다는 장점 이외에 다양한 단량체종과 중합 공정에 적용될 수 있다는 점에서 많은 주목을 받고 있다. 이에 따라, 본 리뷰 논문에서는 조절라디칼 중합법을 이용한 폴리올레핀 기반 블록 또는 그라프트 공중합체의 제조에 대하여 정리해 보았다. 폴리이소부틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 비극성 범용고분자들과 폴리아크릴레이트, 폴리메타아크릴레이트, 폴리스티렌 등의 극성 고분자들과의 하이브리드를 통한 기능성 폴리올레핀의 제조에 대하여 정리하였다.
트리카프릴메틸 암모니움 클로라이드를 상이동촉매로 사용하여 $Na_2S_2O_8$의 수용액과 톨루엔의 이상계에서 질소분위기하에 $60^{\circ}C$에서 스티렌의 라디칼중합을 행하였다. 중합시의 초기 중합속도는 촉매와 $Na_2S_2O_8$의 초기공급 농도보다는 수용액 상에서의 4급 암모늄양이온과 퍼록시디슬페이트 음이온의 농도로 나타낼 수 있었다. 관찰된 초기중합속도를 사용하여 분균일 액-액계에서의 순환 상이동에 의한 개시과정을 포함한 중함메카니즘을 밝힐 수 있었다. 폴리스티렌의 점도평균분자량은 $Na_2S_2O_8$의 농도에 역비례하였는데, 라디칼 중합메카니즘에 의하여 $[Q^+]([S_2O{_8}^{2-}]{\alpha}_2)^{1/2}$로 나타내어졌다.
Objectives: This study examined the influence of the resin thickness on the polymerization of silorane- and methacrylate-based composites. Materials and Methods: One silorane-based (Filtek P90, 3M ESPE) and two methacrylate-based (Filtek Z250 and Z350, 3M ESPE) composite resins were used. The number of photons were detected using a photodiode detector at the different thicknesses (thickness, 1, 2 and 3 mm) specimens. The microhardness of the top and bottom surfaces was measured (n = 15) using a Vickers hardness with 200 gf load and 15 sec dwell time conditions. The degree of conversion (DC) of the specimens was determined using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). Scratched powder of each top and bottom surface of the specimen dissolved in ethanol for transmission FTIR spectroscopy. The refractive index was measured using a Abbe-type refractometer. To measure the polymerization shrinkage, a linometer was used. The results were analyzed using two-way ANOVA and Tukey's test at p < 0.05 level. Results: The silorane-based resin composite showed the lowest filler content and light attenuation among the specimens. P90 showed the highest values in the DC and the lowest microhardness at all depth. In the polymerization shrinkage, P90 showed a significantly lower shrinkage than the rest two resin products (p < 0.05). P90 showed a significantly lower refractive index than the remaining two resin products (p < 0.05). Conclusions: DC, microhardness, polymerization rate and refractive index linearly decreased as specimen thickness linearly increased. P90 showed much less polymerization shrinkage compared to other specimens. P90, even though achieved the highest DC, showed the lowest microhardness and refractive index.
현탁중합에 의한 폴리(메틸 메타크릴레이트)((poly(methyl methacrylate)(PMMA))/은 미세입자 제조시 사용된 은 나노입자가 중합속도 및 PMMA 미세입자의 형태에 미치는 영향을 고찰하였다. 은 나노입자의 친수성 정도 는 중합속도 및 PMMA/은 미세입자의 형태에 큰 영향을 주었다. 개질된 은 나노입자를 이용하여 중합한 경우에 중합 속도가 약간 증가하였다. 중합온도가 낮음에도 불구하고 85% 이상의 전환율을 가지는 PMMA/은 미세입자를 제조할 수 있었다. 사용된 은 나노입자 표면의 친수성 정도에 따라 중합 후 미세입자의 표면은 볼록한 모양과 오목한 모양의 입자가 제조되었다. 친수성 정도가 감소된 은 나노입자를 이용하여 현탁중합된 미세입자가 안정적인 나노복합체를 형성하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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