In this article, we synthesized an azo dye rotaxane containing bis(8-hydroxyquinoline) group and its polymeric metal complex with zinc. The azo dye rotaxane exhibits high pH sensitivity, solvatochromism and zinc (II) ion sensings in aqueous solution. These behaviors came from the tautomeric equilibrium between azo-hydrazone tautomers and the formation of extended conjugation. The structure of polymeric zinc complexed dye rotaxane was confirmed with NMR and FT-IR measurements. The existence of CD rings, provided by dye rotaxane formation, was found to be very beneficial in improving aqueous solubility of polymeric metal complex.
이미다졸-금속 이온 구조를 갖는 고분자 Langmuir-Blodgett (LB)막과 이들의 캐스트막을 다공성막 필터 위에 제조하여 산소와 질소의 투과성을 비교 검토하였다. 양친성 고분자 폴리 (N-(2-(4-이미다졸일)에틸)말레이미드-alt-1-옥타데센) (IM-O)은 폴리 (무수말레산-alt-1-옥타데센)과 히스타민의 반응으로 합성되었다. IM-O 단분자층은 철(III) 이온을 갖는 하층액 위에서 매우 안정하였다. LB막의 분자 구조는 FT-IR을 통하여 결정하였으며, LB막내에 존재하는 금속 이온의 농도는 XPS 측정으로 분석하였다. LB막의 균일성과 안정성을 SEM 관찰을 통하여 간접적으로 평가하였다. 본 LB막과 캐스트막의 기체 선택성은 산소보다 질소가 약간 높게 나타났으며, 두 기체에 대하여 모두 고투과성을 나타냈다.
자연물 유래의 생고분자 (biopolymer) 인 알지네이트를 이용하여 천연물 소재의 고분자 계면활성제를 합성하고자 하였 으며, 이를 위해 얄지네이트를 화학반응을 통해 변형시켰다. 합성된 알지네이트계 고분자 계면활성제 (APSs)의 특성을 파 악하기 위해 표면장력, 유기불 용해 실험 (azobenzene) , 및 회 분식 방법에 의한 중급속(Pb, Co) 제거 실험을 수행하였다 그 결과, APSs는 순수한 알지네이트에는 없었던 표면활성능 력을 가지고 있었으며, 또한 Pb, Co 제거율이 순수한 알지네 이트와 상응하는 높은 값을 나타냈다. 유기물 제거 실험 결 과는 일반적인 경향을 보이지는 않았는데 이는 고분자 골격 이 존재함으로 인해 미셀 형성에 영향을 미치는 것으로 보인다. 40%산화된 얄지네이트에 C8 (octyl amine)을 도입한 계 면활성제의 경우, 상용되고 있는 당류계 고분자 계면활성제 인 APG 와 유사한 제거능을 보였다 결과 APSs 에 의해 유 기불과 중금속이 제거되었으며 이것으로 볼 때 순수한 알지 네이트에 소수성기를 도입해 줌으로서 새로운 기능이 부여된 세정제로서의 APSs가 합성되었음을 알 수 있었다.
용매고분자막 상에 칼륨과 다양한 나트륨이온 선택성 중성 운반체의 착물형성상수(${\beta}_{MLn}$)를 고분자막형 광센서(optode)와 이온선택성 전극(ISE)을 이용하여 결정하였다. 수소이온선택성 발색물질(chromoionophore : ETH 5294)에 가장 널리 쓰이는 나트륨 이온선택성 물질들(4-tert-butylcalix[4]arenetetraacetic acid tetraethyl ester, ETH 2120, bis[(12-crown-4)methyl] dodecyl-methylmalonate 및 monensin methyl ester)을 첨가한 막과 첨가하지 않은 막으로 두 가지 다른 조성의 PVC 막을 제작하여, 일정 pH(0.05 M Tris-HCl, pH7.2)에서 알칼리금속 양이온(나트륨과 칼륨)의 농도 변화에 따른 광학적 감응을 측정하고, 또 일정한 알칼리금속 양이온 농도(0.1M)에서 pH변화에 따른 광학적 감응을 측정하였다. 또한 유사한 조성의 막을 각각 재래식 전극체에 장착하고 일정한 알칼리금속 양이온의 농도(0.1M)에서 pH 변화에 따른 전위치를 측정하였다. 양이온/수소이온의 활동도 비($a_{M^+}/a_{H^+}$)와 상대흡광도로 도시한 광센서 감응곡선과 수소이온농도에 따른 전위차 감응곡선으로부터 나트륨 이온선택성 리간드들의 착물형성상수를 결정하였다. 목적이온과 방해이온에 대한 착물형성상수들의 비로부터 얻어진 값은 실험적으로 얻어진 이온선택성 전극의 선택계수와 근접함을 확인하였다.
Development of a novel fixed site carrier membrane (FCM), supported by PET fabric for metal ion separation is reported. The membranes were prepared by dipping PET fabric into the methylene chloride solution of Poly(5-vinyl-m-phe-nylene-m'-phenylene-32-crown-10) (P(VCE)), a polymeric metal ion carrier. It was found that the flux of mono-valent metal ion transported across the membrane is signif=cantly differed from each other and the flux decreases in the order $Cs^+$>$Rb^+$>$K^+$>$Na^+$>$Li^+$ irrespective to the anion except perchlorate anion. It was explained in terms of the stability of the complex, formed by crown ether unit of the P(VCE) and the various metal ions, meanwhile, the lower rate of transport in the presence of perchlorate anion was ascribed to its low hydrophilicity.
Nitroso-2-naphthol-3,6-disulfonic acid, disodium salt (NRS) was used as an organic ligand to prepare basic drug-selective polymeric membrane electrode. The sensing membrane of the electrode consited of basic drug-meta1(II)-NRS as an ion-exchanger site in a poly(vinyl chloride) matrix plasticized with 2-nitrophenyl octyl ether (NPOE). The metal ions used were Fe$^{2+}$, Co$^{2+}$, Ni$^{2+}$ and Cu$^{2+}$. The electrodes exhibited fast and wide linear response in the basic drug concentration of 10$^{-5}$ ∼10$^{-3}$ mol/l with a response slope of 50∼60 mV/decade in a buffer solution of pH 4∼8. The electrodes exhibited good selectivity for many basic compounds.mpounds.
성능이 우수한 킬레이트막을 개발하고자 chitosan에 글루타르알데히드를 가교시켜 막을 제조하였으며, 이 막을 통한 금속 이온의 투과 특성을 조사하였다. 막을 통한 이온의 투과는 downstream 용액의 pH의 영향을 크게 받았으며, 이 현산에 대하여 proton pump 메카니즘을 제안하였다. 막 표면에서의 착물형상에 의한 선택흡착성이 선택투과성에 영향을 미친다고 생각되며, $Mg^{2+}$과 $Cu^{2+}$의 혼합 용액에서 $Cu^{2+}$의 선택도는 9.5이었다.
본 연구는 거대고리 금속 이온 착화합물과 유도체를 이용하여 미세 다공성 구조를 가지는 분리막의 제조에 관한 것이다. 고분자와 금속이온 리간드 착물 시스템을 이용함으로써 기존의 방법들에 비해 상 전이 과정을 보다 정교하게 제어할 수 있었다. 금속염, cyclohexanedione dioxime, hydroxyphenylboronic acid와의 축합 반응을 통하여 금속 clathrochelate 착물을 얻을 수 있었다. PES, PVP, BE와 금속 clathrochelate 착물을 DMF에 녹인 후 비용매 유도 상 전이법을 통하여 유무기 혼성고분자막을 제조하였다. 제조된 분리막의 구조는 FE-SEM과 microflow permporometer로 조사하였다. p-Hydroxyphenyl group을 가지는 Fe(II) clathrochelate 착물의 첨가는 분리막의 구조에 있어 기공 크기 분산도를 좁혀주고, 표면의 기공 밀도를 높여 주었으며 최대 기공 크기를 감소시킴을 볼 수 있었다.
The polymeric membrane electrodes based on N,N'-bis-pyridin-2-ylmethylene-naphthalene-1,8-diamine as an ion carrier were prepared and tested for the copper-ion selective electrode. The membrane has a linear dynamic range between $10^{-6}$ and $10^{-2}$ M with a Nernstian slope of 29.6 mV per decade, and its detection limit was $10^{-5.62}$M. The potentiometric response is independent of the pH range of 3-5. The proposed electrode showed good selectivity and response for $Cu^{2+}$ over a wide variety of other metal ions in pH 4.0 buffer solutions.
Rafizadeh, Massoud;Tayebee, Reza;Amani, Vahid;Nasseh, Mohammad
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제26권4호
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pp.594-598
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2005
Treatment of a solution of $CuCl_2$ in dimethyl phosphate (DMP) with DMSO under nitrogen atmosphere afforded to a light blue fluorescence powder. Slow evaporation of $H_2O$-DMSO solution of this powder resulted in blue-sky crystals of a new polymeric Cu(II) complex, with a unit cell composed of $Cu_2(DMP)_4$(DMSO), (1). The crystal and molecular structure of the complex acquired crystallographically. Compound (1) crystallizes in the monoclinic space group $P2_1$/n with a = 12.8920(11) $\AA$, b = 13.1966(11) $\AA$, c = 14.7926(13) $\AA$, $\alpha$ = 90$^{\circ}$, $\beta$ = 98.943(2)$^{\circ}$, $\gamma$ = 90$^{\circ}$, V= 2486.1(4) ${\AA}^3$, and Z = 4. A square pyramidal environment for the metal center was established by coordination of oxygen atoms of four bridging DMP ligands in the basal positions and binding a tri-centered oxygen atom of DMSO in the apical disposition of Cu(II). The sixth position was also affected by a weak interaction with the sulfur atom of another DMSO. The phosphorous atom in the bridging DMP was arranged in a deformed tetrahedron with (gg) conformation for methyl esters with $C_{2v}$ symmetry.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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