폴리젖산(poly-lactic acid, PLA)은 옥수수 분말이나 sugar beets와 같은 천연 재료로부터 얻어지는 생분해성 및 생체적 합성을 가진 친환경적인 재료로 각광받고 있으며, 특히 적층가공에서 흔히 사용되는 석유로부터 추출된 ABS (acrylonitrile butadiene styrene)의 대체재로 주목받고 있다. 그러나, PLA의 유리 전이 온도는 60 ℃로 비교적 낮아 열 저항성이 떨어질 뿐만 아니라 PLA는 취성이 강해 충격이 가해졌을 때 부러지는 현상이 발생한다는 단점이 있다. 따라서 PLA의 결정화도 및 연성을 증가시켜 단점을 보완하기 위해 젖산에 조핵제 또는 가소제 등을 첨가하는 연구가 활발히 진행되어 왔다. PEG (polyethylene glycol)은 PLA 사슬에 유동성을 주기 위해 가장 많이 연구된 가소제이나, PLA와 혼화되었을 때 자체적인 결정화가 진행되어 상온에서도 혼화물이 불안정해지며 상분리가 일어나게 된다. 따라서 PLA-PEG의 최적의 혼화 비율을 찾는 것이 필수적이다. 이번 연구에서는 가소제인 PEG를 첨가하였을 때 예측되는 두 물질 간의 혼화도를 Materials Studio 프로그램의 Molecular Dynamics를 이용하여 분석하였다. 특히, 젖산과 PEG의 함량 변화에 따른 혼화도와 젖산의 거울상 이성질체인 L-lactic acid 및 D-lactic acid의 함량에 따른 혼화도를 거시적인 관점에서 예측하였다.
최근 20년간 다양한 세포에서 파크리탁셀(PTX)의 효과에 관한 연구는 많이 있지만, 세포증식을 억제하기 위한 약물방출 동역학에 관한 연구는 거의 보고되지 않고 있다. 본 연구에서는 약물방출스텐트 (DES)에 적용하기 위해서 생분해성 고분자로부터 파크리탁셀의 방출거동을 고찰하였다. 다양한 생분해성 고분자인 poly(lactic acid-co-glycolic acid) (PLGA), poly-L-lactide(PLLA) 및 polycaprolactone(PCL)에 파크리탁셀의 함유량을 달리하여 필름을 제조한 후 약물방출 거동을 평가하였다. 약물방출은 8주 동안 이루어졌으며 FE-SEM을 통해 고분자의 분해정도를 관찰하였다. PCL의 생분해 속도는 가장 느리지만 파크리탁셀의 함량이 같을 경우 PCL로부터의 파크리탁셀 방출속도가 가장 빨랐으며 PLGA 그리고 PLLA 순서를 보였다. 이와 같은 결과를 바탕으로 PCL과 같이 유리전이온도($T_g$)가 낮은 고분자의 경우 체내에서 파크리탁셀과 같은 소수성 약물의 움직임이 용이하기 때문에 약물방출 속도가 빠를 수 있음을 제시하고 있다.
디올 또는 다가 알콜의 존재 하에서 DL-락트산 및 L-락티드를 연속 중합하여 선형 (ABA 형)과 스타형 ((AB)$_{n}$ 형)의 폴리락트산 입체블록 공중합체를 합성하고 분석하였다. 알콜의 함량에 따라 블록 공중합체의 분자량을 어느 정도 범위에서 조절할 수 있었으며, 합성된 중합체는 비교적 좁은 분자량 분포를 나타내었다. 폴리락트산 입체블록 공중합체의 유리전이온도는 5$0^{\circ}C$ 부근이었으며, 융점은 구조와 분자량에 따라 100~14$0^{\circ}C$ 범위에서 관찰되었다. 용융 엔탈피로부터 얻은 결정화도의 측정 결과로부터 블록구조를 갖는 공중합체는 D-입체이성질체 단량체의 높은 조성(~35%)에서도 결정화가 충분히 일어남을 확인하였는데 이는 유사한 조성의 랜덤 공중합체의 성질과 대비된다. 선형과 스타형 블록 공중합체의 경우 모두 열처리 온도와 시간에 따른 결정화도의 변화를 관찰하였다.다.
It has been reported in the technical literature that orotic acid can be used in order to induce improved crystallization of biodegradable and biocompatible polymers like poly(L-lactic acid), polyhydroxybutyrate and poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyhexaonat). The expected advantage of the changed crystalline structure is a reinforcing effect of the polymers. A lot of papers reported about the application of inorganic and organic agents for acceleration of heterogeneous nucleation. This study reports on an attempt to use orotic acid as appropriate non-toxic nucleating agent for improving mechanical properties of isotactic polypropylene. Special attention is given to demonstrate the effect of nucleation in a typical melt spinning process in order to improve the mechanical properties. The effects were demonstrated using rheology, thermal analysis and tensile testing.
Objective : Biodegradable poly-L-lactic acid (PLLA) with a highly biocompatible surface via tantalum (Ta) ion implantation can be an innovative solution for the problems associated with current biodegradable stents. The purpose of this study is to develop a Taimplanted PLLA stent for clinical use and to investigate its biological performance capabilities. Methods : A series of in vitro and in vivo tests were used to assess the biological performance of bare and Ta-implanted PLLA stents. The re-endothelialization ability and thrombogenicity were examined through in vitro endothelial cell and platelet adhesion tests. An in vivo swine model was used to evaluate the effects of Ta ion implantation on subacute restenosis and thrombosis. Angiographic and histologic evaluations were conducted at one, two and three months post-treatment. Results : The Ta-implanted PLLA stent was successfully fabricated, exhibiting a smooth surface morphology and modified layer integration. After Ta ion implantation, the surface properties were more favorable for rapid endothelialization and for less platelet attachment compared to the bare PLLA stent. In an in vivo animal test, follow-up angiography showed no evidence of in-stent stenosis in either group. In a microscopic histologic examination, luminal thrombus formation was significantly suppressed in the Ta-implanted PLLA stent group according to the 2-month follow-up assessment (21.2% vs. 63.9%, p=0.005). Cells positive for CD 68, a marker for the monocyte lineage, were less frequently identified around the Ta-implanted PLLA stent in the 1-month follow-up assessments. Conclusion : The use of a Ta-implanted PLLA stent appears to promote re-endothelialization and anti-thrombogenicity.
본 연구는 이축 압출기를 사용하여 생분해성 고분자인 Poly-L-lactic acid(PLLA)와 충격보강제로 Poly (ethylene-co-glycidyl methacrylate)(EGMA)와 Engage를 각각 PLLA에 대해 100/0, 75/25, 50/50, 25/75, 0/100의 조성으로 블렌드를 제조하였고, 3개의 PLLA/EGMA 블렌드에는 탈크를 첨가하였다. 이를 DMA, FESEM, UTM, Izod 충격시험기를 사용하여 PLLA 블렌드의 모폴로지와 점탄성, 기계적 특성을 측정하였다. DMA와 충격시험기의 측정결과 EGMA와 Engage의 함량이 증가함에 따라 상온에서의 저장탄성률이 감소하였고, 충격강도는 증가하였다. 한편 탈크가 첨가되면 저장탄성률은 증가하고 충격강도는 감소하였다. FESEM 분석으로부터, 매트릭스에 도메인이 잘 분산되어 있음을 알 수 있었고, UTM을 통하여 EGMA와 Engage의 함량이 증가하면 굴곡탄성률과 인장강도가 감소되지만, 탈크를 첨가함으로써 이를 보완할 수 있었다.
Previously we showed that biodegradable nanoparticles containing poly-IC or CpG oligodeoxynucleotide (ODN) together with ovalbumin (OVA) were efficient at inducing MHC-restricted presentation of OVA peptides in dendritic cells. The CTL-inducing activities of the nanoparticles were examined in the present study. Nanoparticles containing poly-IC or CpG ODN together with OVA were prepared using biodegradable polymer poly(D,L-lactic acid-co-glycolic acid), and then were opsonized with mouse IgG. The nanoparticles were injected into the tail vein of mice, and 7 days later the OVA-specific CTL activities were measured using an in vivo CTL assay. Immunization of mice with the nanoparticles containing poly-IC or CpG ODN together with OVA elicited potent OVA-specific CTL activity compared to those containing OVA only. In accordance with these results, nanoparticles containing poly-IC or CpG ODN together with OVA exerted potent antitumor activity in mice that were subcutaneously implanted with EG7.OVA tumor cells. These results show that encapsulation of poly-IC or CpG ODN together with antigen in biodegradable nanoparticles is an effective approach for the induction of potent antigen-specific CTL responses in vivo.
Park, Kwi-Deok;Jung, Hyun-Jung;Kim, Jae-Jin;Ahn, Kwang-Duk;Han, Dong-Keun;Ju, Young-Min
Macromolecular Research
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제14권5호
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pp.552-558
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2006
Biodegradable nanofibrous poly(L-lactic acid) (PLLA) scaffold was prepared by an electrospinning process for use in tissue regeneration. The nanofiber scaffold was treated with oxygen plasma and then simultaneously in situ grafted with hydrophilic acrylic acid (AA) to obtain PLLA-g-PAA. The fiber diameter, pore size, and porosity of the electrospun nanofibrous PLLA scaffold were estimated as $250\sim750nm,\;\sim30{\mu}m$, and 95%, respectively. The ultimate tensile strength was 1.7 MPa and the percent elongation at break was 120%. Although the physical and mechanical properties of the PLLA-g-PAA scaffold were comparable to those of the PLLA control, a significantly lower contact angle and significantly higher ratio of oxygen to carbon were notable on the PLLA-g-PAA surface. After the fibroblasts were cultured for up to 6 days, cell adhesion and proliferation were much improved on the nanofibrous PLLA-g-PAA scaffold than on either PLLA film or unmodified nanofibrous PLLA scaffold. The present work demonstrated that the applications of plasma treatment and hydrophilic AA grafting were effective to modify the surface of electrospun nanofibrous polymer scaffolds and that the altered surface characteristics significantly improved cell adhesion and proliferation.
합성 고분자의 생분해는 환경 보존이라는 측면에서 중요시 되고 있으며 봉합사나 bone fixation, 그리고 implant와 같은 의학적 응용면에서도 상당한 관심의 대상이 되어오고 있다 glycolic acid, L-lactic acid, $\varepsilon$-caprolactone에 근거하는 지방족 폴리에스터는 생분해성 봉합사로서 응용되고 있으나 여전히 열적, 기계적 가공특성과 같은 적정특성들이 부족하다.$^1$ 한편 폴리아마이드는 유사한 구조를 갖는 폴리에스터와 비교할 때에 상대적으로 높은 유리전이온도와 높은 융점을 가지고 있는 반면 높은 흡습성으로 인한 물성저하가 야기될 수 있다. (중략)
Poly(lactic-co-glycolic acid) (PLGA) microspheres have been a useful tool as a controlled drug delivery system for peptides and proteins. Recently, porous microspheres have gained great attention as inhalation drug delivery system due to their low aerodynamic densities. Here, we report highly porous PLGA microspheres, which were prepared by using a single o/w emulsification/solvent evaporation method. Two types of porogen, i.e., (i) extractable Pluronic F127 and (ii) gas foaming salt of ammonium bicarbonate, were used to induce pores on the surface of PLGA microspheres. The respective preparation conditions on dp/cp ratio and porogen concentration were determined by the previous preliminary experiments, and other preparation factors were further optimized on the basis of PLGA Mw and porogen type. The morphological features examined by scanning electron microscope (SEM) show these porous microspheres have highly porous surface structure with a diameter range of 20${\sim}$30 ${\mu}$m. These highly porous PLGA microspheres, which have much lower density, would be a practical aerosol system for pulmonary drug delivery.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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