• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제35권7호
• /
• pp.2135-2138
• /
• 2014

A kinetic study is reported for the SNAr reaction of 1-Y-substituted-phenoxy-2,4-dinitrobenzenes (1a-1h) with OH- in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The second-order rate constant ($k_{OH^-}$) increases as the substituent Y in the leaving group changes from an electron-donating group (EDG) to an electronwithdrawing group (EWG). The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 1a-1h is linear with ${\beta}_{lg}$ = -0.16, indicating that the reactivity of substrates 1a-1h is little affected by the leaving-group basicity. A linear Br${\o}$nsted-type plot with ${\beta}_{lg}=-0.3{\pm}0.1$ is typical for reactions reported previously to proceed through a stepwise mechanism in which formation of a Meisenheimer complex is the rate-determining step (RDS). The Hammett plot correlated with ${\sigma}_Y{^{\circ}}$ constants results in a much better correlation than that correlated with ${\sigma}_Y{^-}$constants, implyng that no negative charge is developing on the O atom of the leaving group (or expulsion of the leaving group is not advanced at all in the TS). This excludes a possibility that the $S_NAr$ reaction of 1a-1h with $OH^-$ proceeds through a concerted mechanism or via a stepwise pathway with expulsion of the leaving group being the RDS. Thus, the current reactions have been concluded to proceed through a stepwise mechanism in which expulsion of the leaving group occurs rapidly after the RDS.

• KSBB Journal
• /
• 제9권5호
• /
• pp.469-474
• /
• 1994

본 연구의 목적은 시판 퍼l녹시계 제초제 2,4-D의 생물학적 처리의 가능성을 평가하기 위한 것이다. 시판 페녹시계 제초제는 2,4-0 아민염 으로셔 2,4-0( 40%)와 용제 (60 % )로 구성 되었다. 2,4-D에서 농화배양에 의해 얻어진 미생물 컨소시염은 탄소원 빛 에너지원으로서 2,4-0를 이용하였다. 이 설험에서 2,4-D분해의 최적 pH 와 기 질농도는 각각 7.0과 54mg/ E 였다. Yeast extract와 ascorbic acid의 첨가는 2,4-0의 분해 와 미생물의 생장을 촉진시켰다. 2,4-0를 정량하기 위해 HPLC가 사용되었으며 그 과정에셔 중간대사물질로셔 2,4-0CP가 분리되었다. GC MS는 2,4-0CP를 입증하기 위하여 사용되였다. 배양중의 UV scans 결과, 2,4-0의 최대흡광치는 배양이 진행되는 동안 감소되었으나, spectral 및 peak 변화는 보여주지 않았다.

• Environmental Engineering Research
• /
• 제11권4호
• /
• pp.217-231
• /
• 2006

The gas-phase formation of polychlorinated naphthalenes (PCNs) and dibenzofurans (PCDFs) was experimentally investigated by slow combustion of the three chlorophenols (CPs): 2-chlorophenol (2-CP), 3-chlorophenol (3-CP) and 4-chlorophenol (4-CP), in a laminar flow reactor over the range of 550 to $750^{\circ}C$ under oxidative condition. Contrary to the a priori hypothesis, different distributions of PCN isomers were produced from each CP. To explain the distributions of polychlorinated dibenzofuran (PCDF) and PCN congeners, a pathway is proposed that builds on published mechanisms of PCDF formation from chlorinated phenols and naphthalene formation from dihydrofulvalene. This pathway involves phenoxy radical coupling at unsubstituted ortho-carbon sites followed by CO elimination to produce dichloro-9, 10-dihydrofulvalene intermediates. Naphthalene products are formed by loss of H and/or Cl atoms and rearrangement. The degree of chlorination of naphthalene and dibenzofuran products decreased as temperature increased, and, on average, the naphthalene congeners were less chlorinated than the dibenzofuran congeners. PCDF isomers were found to be weakly dependent to temperature, suggesting that phenoxy radical coupling is a low activation energy process. Different PCN isomers, on the other hand, are formed by alternative fusion routes from the same phenoxy radical coupling intermediate. PCN isomer distributions were found to be more temperature sensitive, with selectivity to particular isomers decreasing with increasing temperature.

• Applied Biological Chemistry
• /
• 제40권1호
• /
• pp.80-84
• /
• 1997

일련의 새로이 합성된 chira핀 N-치환 benzotriazol-1-yl유도체들의 구조와 잿빛 곰광이균(Botrytis cinerea), 배 검은 무늬병균(Alternaria kikchiana) 및 고추 역병균(Phytophthora capsici) 등 3종의 곰광이균류에 대한 항균활성에 미치는 치환기의 효과를 검토한 결과, 전자끌게(${\sigma}_I$,Y>0)로써 phenoxy 또는 thiophenoxy group(X) 보다는 alkyl또는 phenyl group(Y)이 더 큰 영향을 미쳤으며 phenoxy-치환체, 1이 thiophenoxy-치환체, 2보다 높은 항균활성을 나타내었다. 항균활성에 영향을 미치는 요인으로는 소수성(${\Sigma}logP$)과 유도효과(${\sigma}_I$,Y) 및 Van der Waals(${\Sigma}Vw$) 체적(${\AA}^3$) 등 이었으며 chiral성은 활성개선에 기여하지 못하였으나 tribromomethyl-치환체, 1g는 제일 큰 활성을 나타내는 화합물이었다.

• 공업화학
• /
• 제19권5호
• /
• pp.504-511
• /
• 2008

두 종류의 니트로아조벤젠 유도체들, 즉 4-{4'-(니트로페닐아조)펜옥시}알칸 산(NAAn, n = 2~8, 10, 알킬 사슬 중의 메틸렌 기의 수) 그리고 4-{4'-(니트로페닐아조)펜옥시}알카노일 클로라이드(NACn, n = 2~8, 10)을 합성함과 동시에 이들의 열방성 액정의 거동을 검토하였다. NAA6은 쌍방성 네마틱 상을 형성하는 반면 NAA2을 제외한 나머지 유도체들은 단방성 네마틱 상을 형성하였다. NAAn 그리고 NACn이 나타내는 액체 상에서 네마틱 상으로의 전이온도($T_{iN}$) 그리고 $T_{iN}$에서의 엔트로피 변화(${\Delta}S$)는 n의 변화에 따라 현저한 홀수-짝수 효과를 나타냈다. 그러나 NAAn의 $T_{iN}$ 그리고 ${\Delta}S$는 n이 동일한 NACn의 $T_{iN}$ 그리고 ${\Delta}S$ 값에 비해 대단히 높았다. 이러한 사실은 카복실 그룹간에 작용하는 수소결합력에 의해 초래되는 것으로 생각된다. NAAn 그리고 NACn이 나타내는 액정 상의 열적 안정성과 질서도 그리고 홀수-짝수 효과는 4-(알콕시)-4'-니트로아조벤젠들에 대해 보고되어 있는 결과와는 현저히 달랐다. 이러한 특성을 분자의 이방성 그리고 온도에 의존하는 치환기 그룹의 유연성 차이 견지에서 검토하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
• /
• 제33권10호
• /
• pp.3477-3480
• /
• 2012

• 한국환경성돌연변이발암원학회:학술대회논문집
• /
• 한국환경성돌연변이발암원학회 2003년도 추계학술대회
• /
• pp.165-165
• /
• 2003

• 한국동물학회:학술대회논문집
• /
• 한국동물학회 1997년도 한국생물과학협회 학술발표대회
• /
• pp.315.2-315
• /
• 1997

No Abstract, See Full Text

• 대한화학회지
• /
• 제45권1호
• /
• pp.67-75
• /
• 2001

n=1-10으로 종축방향의 알킬옥시기를 갖는 아래 구조의 새로운 동족계열 화합물을 합성하였다. 이들의 열적 및 액정성질을 DSC와 가열판이 부착된 편광현미경을 사용하여 조사하였다. 새로운 화합물들은 모두 단방성이었고, 조사된 동족계열, n=1-10, 화합물들의 구조는 네마틱상을 나타내었다. 또한 화합물들은 일정한 측면 다리기, 옥시데카메틸렌옥시,를 가지며 종축사슬, n을 증가시켰을 때 동족 계열내에서 교대효과를 나타내었다.

• 공업화학
• /
• 제27권1호
• /
• pp.50-55
• /
• 2016

4,4'-Hexafluoroisopropylidene diphenol과 염화니트로 벤조일의 반응에 의해 hexafluoroisopropylidene 연결기와 에스테르 연결기를 갖는 방향족 디아민을 합성하였다. 이 방향족 디아민을 hexafluoroisopropylidene phthalicdianhydride (6FDA) 또는 pyromellitic dianhydride (PMDA)와 반응시켜 4종류의 폴리아미드산을 얻었다. 폴리아미드산의 점도는 0.196~0.346 dL/g이었다. 폴리아미드산을 열이미드화 방법을 사용하여 폴리이미드로 전환시켰다. 폴리이미드의 유리전이온도는 $241{\sim}289^{\circ}C$에서 관찰되었고, 5% 중량 감소는 $430{\sim}492^{\circ}C$에서 나타났다. 폴리이미드 필름의 인장 강도는 29.84~64.38 MPa로 측정되었다.