액체 암모니아와 p-diiodobenzene (PDIB)을 반응물로, Cu계 화합물을 촉매로 사용하는Aromatic amination을 이용하여 p-phenylenediamine (PPD)을 합성하였다. 촉매의 종류와 양, 환원제의 종류, 암모니아의 양, 반응 온도가 생성물의 분포에 미치는 영향을 조사하였다. Cu(I) 화합물과 Cu 분말은 촉매로서 작용한 반면 Cu(II) 화합물은 촉매로서 작용하지 않았다. 촉매의 양이 증가할수록 반응속도는 빨라지지만 부반응물인 aniline의 생성량도 증가하였다. Aniline 생성량은 또한 사용한 암모니아의 양이 증가할수록 감소하였다. 촉매 사용량을 줄이기 위해 환원제인 ascorbic acid, hydrazine, dihydroxyfumaric acid를 조촉매로 사용하면 반응속도가 크게 향상되었으나 부반응물인 aniline의 생성량 또한 증가하였다. 사용한 조촉매 중에서는 ascorbic acid와 dihydroxyfumaric acid를 사용하였을 경우가 hydrazine을 사용하였을 경우보다 반응속도가 빨랐고, dihydroxyfumaric acid를 사용하였을 경우 가장 적은 양의 aniline이 생성되었다.
Young-Eun Jeon;Wonhyeong Jang;Gyeong-Geon Lee;Hun-Gi Hong
대한화학회지
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제67권5호
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pp.339-347
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2023
In this study, a nanocomposite of multi-walled carbon nanotubes@poly(p-phenylenediamine)-Prussian blue (MWCNTs@PpPD-PB) was synthesized and employed for the electrochemical detection of hydrogen peroxide (H2O2). A straightforward approach was utilized to prepare an electrochemical H2O2 sensor using a MWCNTs@PpPD-PB modified glassy carbon electrode, and its electrochemical behavior was investigated through techniques such as electrochemical impedance spectroscopy, cyclic voltammetry, and amperometry. The modified electrode displayed a favorable electrocatalytic response towards the reduction of H2O2 in an acidic solution. The developed sensor exhibited linearity in the concentration range of 0.005 mM to 2.225 mM for H2O2, with high sensitivity (583.6 ㎂ mM-1cm-2) and a low detection limit (0.95 ㎛, S/N = 3) at an applied potential of +0.15 V (vs. Ag/AgCl). Additionally, the sensor demonstrated excellent selectivity, reproducibility, and stability. Moreover, successful detection of H2O2 was achieved in real samples.
김치로부터 분리 동정된 Lactobacillus plantarum KLAB21 균주에 있어서 항돌연변이 활성물질 생산을 위한 최적 조건을 조사하였다. 탄소원으로서 glucose 첨가시 가장 높은 항돌연변이 활성을 나타내었으며, 질소원으로서는 yeast extract와 bactopeptone 첨가시 활성이 우수하였다. 탄소원인 glucose의 농도는 2%에서, 질소원인 yeast extract와 bactopeptone의 농도는 1%에서 가장 우수한 항돌연변이 활성을 나타내었다. 항돌연변이 활성의 최적 배양 조건은 초기 pH 배양온도, 배양속도 각각 7.0, 37$^{\circ}C$, 150rpm이었다. 상기의 최적 조건에서 36시간 배양시 가장 높은 항돌연변이 활성을 나타내었는데 S. typhimurium TA100과 S. typhimurium TA98을 이용한 조사결과 항돌연변이 활성이 각각 73.95%, 59.47%이었다.
p-Phenylenediamine을 과량의 진한 염산 및 과염소산을 매질로하여 거의 완전히 tetrazo화 하였다. Tetrazonium염의 두 diazo기를 할로겐으로 치환하여 생긴 dihalobenzene의 수량으로 반응의 정도를 알아 보았다. 이 반응의 성패는 tetrazonium염의 안정도에 의하여 죄우되었으며, 그 안정도는 매질의 종류, 산도(농도) 및 그양과 밀접한 관계가 있음을 알았다. 즉 산매질의 농도가 너무 묽으면 tetrazonium염은 불안정하여 완전히 분해되었으며, 매질의 농도가 너무 진하면 tetrazonium염은 안정한 반면에 tetrazo화 반응이 방해되었다. 이 상반되는 두 경향을 조화시키기 위해서는 tetrazonium염이 안정하게 존재할 수 있는 가장 낮은 농도의 산을 매질로 써야함을 알 수 있었다. p-Phenylenediamine의 tetrazo화에서는 약$40{\sim}45$%의 산매질이 적당하였다. $H^+$이온이 부촉매로 작용하는 것으로 보아 diazo화 반응이 아민의 염의 상태에서 일어나는 것이아니고 유리상태의 아민과 nitroso group 사이에서 일어난다는 설이 타당함을 알 수 있었다. Tetrazo화 반응을 diazo화 반응의 kinetics 및 mechanism과 관련시켜서 설명하였다.
m-Phenylenediamine(MPD) 및 m-aminophenol(MAP)을 각각 질소기류중, pH1, m-Phenylenediamine(MPD) 및 m-aminophenol(MAP)을 각각 窒素氣流中, pH1, $-5{\sim}0^{\circ}C$에서 포름알데히드와 반응시키면 약간의 發熱과 함께 附加縮合反應이 진행되어 不溶性인 重合體를 生成한다. 또한 같은 反應 條件下에서 恐縮合反應體도 生成하며, 生成 重合體의 耐熱性 및 Bromophenol Blue 또는 Methylene Blue의 吸着性은 恐縮合重合體의 경우가 우수하다. MPD-MAP-F계(F: 포름알데히드) 恐縮合樹脂는 TGA에서 몰比 1:2:6의 경우, $800^{\circ}C$에서 각 $40\%$의 重量 損失을 나타내는 좋은 耐熱性을 띄며, 몰比 2:1:6의 恐縮合樹脂는 1g당 Bromophenol Blue를 308mg을 吸着하는우수한 吸着性을 띈다.
2,3-Dichloro-1,4-naphthoquinone was reacted with o-fluoroaniline, p-sulfadiazine, p-acetoanline, N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine as a nucleophilic substitution to form 2-chloro-3-(N-arylamino)-1,4-naphthoquinones (1.-6.) in good yield. 2,3-Dibromo-1,4-naphthoquinone was also reacted with o-fluoroaniline, m-aminobenzoic acid, m-chloroaniline, morpholine, p-acetoaniline, N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine as a nucleophilic substitution to give 2-bromo-3-(N-arylamino)-1,4-naphthoquinones (7.-12.). These new compounds are expected to have a biological activities such as anticoagulant, cytotoxic.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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