We have carried out the Glaser oxidative coupling polymerizations of diethynyldiphenylsilane, diethynylmethylphenylsilane,diethynylmethyloctylsilane, and 1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane to afford polycarbosilanes containing diethynyl and organosilane groups in the main chain, such as poly(diethynyldiphenylsilane), poly(diethynylmethylphenylsilane), poly(diethynylmethyloctylsilane), and poly(1,2-diethynyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane), respectively. These obtained materials are almost insoluble in common organic solvents such as $CHCl_3$ and THF probably due to the presence of a rigid rod diacetylene group along the polymer main chain. Therefore, the polymers were characterized using several spectroscopic methods in solid state. FTIR spectra of all the polymeric materials show that the characteristic $C \equiv C$ stretching frequencies appear at 2147-2154 $cm ^{-1}$, in particular. The polymers in the solid state exhibit that the strong maximum excitation peaks appear at 260-283 nm and the strong maximum fluorescence emission bands at 367-412 nm, especially. Thermogravimetric analysis of the materials shows that about 55-68% of the initial polymer weights remain at 400 ${^{\circ}C}$ in nitrogen.
한국정보디스플레이학회 2003년도 International Meeting on Information Display
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pp.578-580
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2003
PEDOT [poly(3,4-ethylenedioxythiophene)] powder soluble in common organic solvent were synthesized by oxidative polymerization of EDOT (3,4-ethylene dioxythiophene) monomer using functional dopant, DEHSNa [sodium di(2-ethylhexyl)sulfosuccinate]. Transparent electrodes were made by spin casting of PEDOT/organic solvents on substrates. The electrode showed the transmittance < 90% in visible region and the surface resistance of> ${\sim}10^3\;ohm/{\square}$, respectively.
다중벽 탄소나노튜브 및 전도성 고분자인 PEDOT으로 이루어진 하이브리드 나노재료를 제조하였다. 다중벽 탄소나노튜브 표면에 처리반응을 수행함으로써 -Br 특성기를 갖는 다중벽 탄소나노튜브를 제조하였으며, 이를 중합반응의 개시제로 사용하였다. 이와 함께 MMA를 사용하여 촉매와 리간드 존재 하에서 원자이동 라디칼중합 공정을 수행함으로써 다중벽 탄소나노튜브 표면에 PMMA가 공유결합된 나노복합체를 제조하였다. 미니에멀젼 중합공정을 통하여 제조된 PS 수용성 에멀젼에 EDOT과 산화가를 투입하여 산화중합을 수행함으로써 core-shell 구조를 갖는 PEDOT/PS 나노입자를 제조하였다. 실란화합물로 표면 처리한 silica 입자를 PEDOT:poly(styrene sulfonate) (PSS) 수용성 분산액에 투입한 후 표면화학 반응과정을 수행함으로써 silica 외벽에 PEDOT:PSS가 코팅된 나노입자를 제조하였다. 하이브리드 나노재료들은 TEM, FE-SEM, TGA, EDX, UV 그리고 FT-IR 등을 사용하여 분석되었다.
세자리 비스(이미노)알릴 (N,C,N-집게발) 리간드를 가진 단핵 Ni(II) 착물을 발표하고자 한다. 새로운 착물(2,6-(ArN=CH)2C6H3)NiBr (Ar=2,6-dimethylphenyl (1), 2,6-diisopropylphenyl (2))은 산화성 첨가반응에 의해 Ni(COD)2 (COD=1,5-cyclooctadiene)와 1,3-(ArN=CH)2C6H3Br (bis(N-Ar)-2-bromoisophthalaldimine: Ar=Ph-2,6-Me2, Ph-2,6-iPr2) 으로부터 높은 수율로 합성하였다. 리간드와 니켈 착물에 대한 개선된 합성경로에 대하여 설명하고자 한다. 니켈(II) 착물 1, 2는 적외선 분광학, 수소-핵자기공명, 그리고 원소분석에 의해 구조를 밝혔다. 합성한 니켈 착물을 촉매로 사용하여 에틸렌 중합반응을 시도하였으나 목적하는 에틸렌고분자는 얻어지지 않고 소량의 올리고머가 형성되었다. 본 연구에서 합성한 니켈 착물이 에틸렌고분자 촉매반응에 활성을 보이지 않는 이유는 아마도 집게발 착물의 높은 경직성과 리간드의 비치환성 때문에 반응에 필요한 적합한 조건을 제공하지 못 했다고 사료된다.
Copper(I) chloride와 아빈 계열의 리간드와의 Cu-amine complex 촉매를 사용한 단량체 2,6-dimethlyphenol (DMP)의 산회중합을 통하여 poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE)를 제조하였다. 중합반응에 있어서 DMP와 촉매의 비율, 다양한 리간드 및 첨가제로서 2,4,6-trimethylphenol(TMP)의 함량 등 여러 반응 변수들의 영향을 분자량측정, 열분석, 및 광학적 특성분석을 통해 조사하였다. DMP의 산화중합에 사용된 다양한 Cu-amine 촉매 system의 중합활성을 비교하기 위하여 oxygen-uptake 실험을 실시하였다. 또한 제조된 PPE의 EDTA 수용액을 사용한 정제 방법을 통하여 잔류촉매 제거가 PPE의 열 안정성에 미치는 효과를 TGA를 통해 확인하였다.
전도성 고분자인 폴리피롤(PPy)을 전해질로 하는 알루미늄(Al)고체전해 캐패시터를 제작하기 위하여 알루미늄 산화피막($Al_2O_3$) 위에 화학산화중합(CP)법으로 얇은 PPy층을 형성시키고, 이 층을 양극으로 이용하여 피롤(Py)을 전해산화중합(EP)시켰다. 캐패시터 특성에 영향을 미치는 중합조건을 조사한 결과, 지지전해질로서 sodium p-toluenesulfonate (TsONa)를 사용하고, 소자당 2.0~4.0 mA의 정전류를 인가, 전해중합 후 제작한 캐패시터의 전기적 특성 및 임피던스 특성이 가장 우수하였다.
화학적 산화중합에 의한 Polyaniline Emeraldine salt(PANI-salt)는 도펀트로 존재하는 HCl과 같은 양성 자산으로 인한 금속성 사출금형 부식이 발생한다. 본 연구에서는 비극성 유기용매인 톨루엔, 포펀트와 계면활성제 역할을 하는 dodecylbenzenesulfonic acid(DBSA)를 사용하여 유화 중합법으로 PANI-salt를 합성한 후, 공용매 toluene에서 PANI-salt와 high impact polystyrene(HIPS)를 다양한 비율로 solution-cast 혼합하여 PANI-HIPS 블렌드를 얻었다. PT-IR과 UV-Vis.로 PANI-salt 구조를 확인하였고, PANI-HIPS 블렌드의 모폴로지, 열적 및 전기적 특성을 확인하였다. PANI(50 mL)와 HIPS(1 g)을 혼합하여 사출온도 $103^{\circ}C$, 사출압력 120 psi 하에서 사출한 PANI-HIPS 사출품에서 가장 높은 전기전도도($6.02{\times}10^{-5}\;S/cm$)가 나타났다.
N-methyl-p-aminophenol은, 酸素存在下, 철-킬레이트(Fe(III)-EDTA) 水溶液中에서 酸化重合하여 黑色의 Oligo-(N-methyl-p-aminophenol)을 定量的으로 生成한다. 이 酸化重合過程에서 單量體中의 N에 結合된 $CH_3$ group이 일부 脫離되는데, 이것은 oligo-(N-methyl-p-aminophenol)을 아세톤처리하여 얻은 아세톤 可溶部와 不溶部의 赤外線스펙트럼에서 ${\delta}\;asym\;CH_3\;1460\;cm^{-1}$ 및 ${\delta}\;sym\;CH_3\;1380\;cm^{-1}$의 吸收가 候者의 경우 현저히 弱化된 것으로 明白하다. $N_2$氣流中에서 每分 $2^{\circ}C$의 上昇速度로 行한 TGA分析結果, $600^{\circ}C$에서 약 40%의 重量損傷을 나타내며, $CH_3$ 置換基가 없는 p-aminophenol보다 耐熱性이 떨어진다. 또한 이 生成올리고머의 He 氣流中에서 행한 熱分解反應에서의 生成物은 單量體인 N-methyl-p-aminophenol과 물이 確認되었고 分解가스로부터는 gas chromatography에서 $H_2,\;CO,\;CO_2$등이 確認되었다. 生成올리고머의 熱處理에서는 일부는 1次元的인 構造가 切斷되어 單量體로 分解되지만, 대부분은 melt polycondensation이 일어나 더 큰 重合體로 변함과 동시에 熱에 安定한 環式構造로 변하여 감이 確認되었다
Shafiee, Mohammad Reza Mohammad;Sattari, Ahmad;Kargar, Mahboubeh;Ghashang, Majid
Steel and Composite Structures
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제24권1호
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pp.15-22
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2017
A green biosynthesis method is described for the preparation of Polyaniline (PANI)-cerium dioxide ($CeO_2$) nanocomposites in different media via in-situ oxidative polymerization procedure. The effect of various media including use of HCl, Lemon Juice, Beverage, White Vinegar, Verjuice and Apple vinegar extracts on the particles size, morphology as well as the conductivity of $PANI-CeO_2$ nanocomposites was investigated. The electron-withdrawing feature of $CeO_2$ increases doping level of PANI and enhances electron delocalization. These cause a significantly blue shift of C = C stretching band of quinoid from $1570cm^{-1}$ to $1585cm^{-1}$. The optical properties of the pure material and polymeric nanocomposites as well as their interfacial interaction in nanocomposite structures analyzed by UV-visible spectroscopy. The DC electrical conductivity (${\sigma}$) of as-prepared HCl doped PANI and a $PANI-CeO_2$ nanocomposite measured by a four-probe method at room temperature was studied.
Mustafa, Ebtihal H;Mahmoud, Huda T;Al-Hudhud, Mariam Y;Abdalla, Maher Y;Ahmad, Iman M;Yasin, Salem R;Elkarmi, Ali Z;Tahtamouni, Lubna H
Asian Pacific Journal of Cancer Prevention
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제16권8호
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pp.3213-3222
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2015
Background: Cancer metastasis depends on cell motility which is driven by cycles of actin polymerization and depolymerization. Reactive oxygen species (ROS) and metabolic oxidative stress have long been associated with cancer. ROS play a vital role in regulating actin dynamics that are sensitive to oxidative modification. The current work aimed at studying the effects of sub-lethal metabolic oxidative stress on actin cytoskeleton, focal adhesion and cell migration. Materials and Methods: T47D human breast cancer cells were treated with 2-deoxy-D-glucose (2DG), L-buthionine sulfoximine (BSO), or doxorubicin (DOX), individually or in combination, and changes in intracellular total glutathione and malondialdehyde (MDA) levels were measured. The expression of three major antioxidant enzymes was studied by immunoblotting, and cells were stained with fluorescent-phalloidin to evaluate changes in F-actin organization. In addition, cell adhesion and degradation ability were measured. Cell migration was studied using wound healing and transwell migration assays. Results: Our results show that treating T47D human breast cancer cells with drug combinations (2DG/BSO, 2DG/DOX, or BSO/DOX) decreased intracellular total glutathione and increased oxidized glutathione, lipid peroxidation, and cytotoxicity. In addition, the drug combinations caused a reduction in cell area and mitotic index, prophase arrest and a decreased ability to form invadopodia. The formation of F-actin aggregates was increased in treated T47D cells. Moreover, combination therapy reduced cell adhesion and the rate of cell migration. Conclusions: Our results suggest that exposure of T47D breast cancer cells to combination therapy reduces cell migration via effects on metabolic oxidative stress.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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