Transparent plastic substrates require an improvement in properties such as surface hardness and thermal stability for optical applications. In this study, UV-curable organic/inorganic hybrids were synthesized to improve those properties. In order to make the optimum dispersion of inorganic component into the organic matrix, an in situ synthetic method was applied based on sol-gel reaction. Dispersion of the inorganic component in the organic urethane acrylate matrix was improved by using a proper combination of sol-gel reaction and fast UV-curing resulting in the formation of the transparent coating layer. Various alkoxy silanes were employed to vary both the degree of curing and coating properties of UV-curable organic/inorganic hybrids. UV-cured organic/inorganic hybrid coatings showed an improved surface hardness and thermal resistance depending on the content of inorganic component.
Porous organic-inorganic hybrids have been prepared from tetraethylorthosilicate (TEOS) and organosilane precursors by sol-gel method. Two organosilanes, 3-(2,4-dinitrophenylamino)propyltriethoxysilane (DNPTES) and N-[[(2-nitrophenyl)methoxy]carbonyl]-3-triethoxysilylpropylamine (NPTES) were used to incorporate electron-accepting (di)nitrophenyl groups into the hybrids. The hybrids were characterized by FT-IR spectroscopy and elemental analysis, and their pore characteristics were studied by nitrogen sorption porosimetry. Surface area of the hybrids ranged from 563 to 770 $m^2$/g, pore volume, 0.23-0.30 $cm^3$/g, and porosity, 35-41%. It was demonstrated by UV-vis spectroscopy that aniline, ethylenediamine, and 1-aminonaphthalene could be removed from their hexane solutions in the presence of the hybrid powders. The removal of amines is attributable to donor-acceptor interaction between the electron-donating amines and electron-accepting (di)nitrophenyl moiety.
Polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) were used as starting materials for the preparation of hybrid materials with polystyrene (PS). Optically transparent hybrids were obtained in a wide range of weight ratios when phenyl groups were introduced to each corner of the silsesquioxane. In contrast, as cyclohexyl groups were introduced, the obtained hybrid materials with PS resulted in turbid films. The aromatic (${\pi}-{\pi}$) interaction was confirmed to be a quite effective tool for the synthesis of organic-Inorganic polymer hybrids with POSS. The obtained homogeneous and transparent hybrid films could be dissolved in solvents and East again without any separation. The homogeneity of polymer hybrids with POSS was supported by the result of scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), and differential scanning calorimetry (DSC), which demonstrated a nanometer-level integration of PS and POSS.
Photoreaction of guest organic anions in layered organic-inorganic hybrid materials was investigated. The layered hybrids were synthesized by an anion-exchange reaction of $[LiAl_2(OH)_6]Cl{\cdot}yH_2O$ layered double hydroxide with aqueous (Z,Z)- and (E,E)-muconates under inert atmospheric condition, to give new organicinorganic hybrids of $[LiAl_2(OH)_6]_2[(Z,Z)-C_6H_4O_4]{\cdot}zH_2O$ and $[LiAl_2(OH)_6]_2[(E,E)-C_6H_4O_4]{\cdot}H_2O$, respectively. The basal spacings calculated by XRPD of intercalates indicate that muconate anions have almost vertical arrangements against the host $[LiAl_2(OH)_6]^+$ lattices in the interlayer of organic-inorganic hybrid materials. When UV light was irradiated on the suspension of $[LiAl_2(OH)_6]_2[(Z,Z)-C_6H_4O_4]{\cdot}zH_2O$, the (Z,Z)-muconate anions of the gallery space of hybrids were polymerized in the aqueous media while it was isomerized into more stable (E,E)-muconate in the methanollic suspension in the presence of catalytic amount of molecular iodine. All the products were characterized using elemental analysis, TGA, XRPD, FT-IR, $^1H$ NMR and $^{13}C$ CP-MAS NMR.
A series of organic-inorganic hybrids, PCL/EP/$SiO_2$, involving epoxy resin and triethoxysilane-terminated polycaprolactone elastomer (PCL-TESi) were prepared via polymerization of diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBA) with amine curing agent KB-2 and sol-gel process of PCL-TESi. The curing reactions were started from the initially homogeneous mixture of DGEBA, KB-2 and the PCL-TESi. The organicinorganic hybrids containing up to 4.95% (wt) of $SiO_2$ were obtained and characterized by FT-IR, transmission electron microscopy (TEM), differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetry analysis (TGA). It was experimentally shown that the swelling property in toluene, morphologies and thermal properties of the resulting hybrids were quite dependent on the contents of $SiO_2$. The crosslink network density decreases with increasing of the PCL-TESi. And in TEM, the phase separated morphology of these hybrids was found, which resulted from the coagulation of Si-O-Si networks resulting from $-Si(OC_2H_5)_3$ of PCL-TESi self-curing by hydrolytic silanol condensation, with the advancement of the curing reaction in the modified epoxy resin systems. Meanwhile, the change of the $SiO_2$ content made the morphologies changed from aggregated particles of Si-O-Si in the hybrid to nanocluster of interconnected Si-O-Si particles, then to aggregated Si-O-Si dispersing in the continuous cured epoxy phase again, and last to co-continuous interpenetrating network. The glass transition behavior of the hybrid material was cooperative motion of large chain segments, which were hindered by the inorganic Si-O-Si network. And in TG analysis, the characteristic temperature at 5% of weight loss was evidently increased from $120.5^{\circ}C$ of pure cured epoxy to $277.6^{\circ}C$ of 3.84% (wt) of $SiO_2$ modified epoxy due to the existence of Si-O-Si when PCL-TESi was added in the hybrid.
OMC is essentialiy necessary compound in sun goods as organic UV protecting products. But the skin-trouble problem is raising because of skin penetration of OMC. In this study, non-capsulated pure OMC was compared with Organic-Inorganic-Nano-hybrid OMC for skin penetration force and SPF degree. Organic- Inorganic Nano-Hybrid OMC is OMC trapped in the pore of the mesoporous silica synthesized by the sol-gel method after OMC is nanoemulsified in the system of the hydrogenated Lecithin/ Ethanol/caprylic/capric triglyceride/OMC/water. OMC- nano- emulsion was obtained by a microfluidizing process at 1000bar and then micelle size in the nanoemulsion solution is 100-200nm range. Mesoporous silica nano-hybrid OMC was prepared by the process; surfactant was added in dissolved OMC-Nanoemulsion, then the rod Micelle was formed. OMC-nanoemulsion was capsulated in this rod Micelle and then silica precursor was added in the OMC-nanoemulsion solution. Through the hydrolysis reaction of the silica precursor, mesoporous silica concluding OMC-Nanocapsulation was obtained. The nano-hybrid surface of this OMC-Nanoemulsion-Inorganic system was treated with polyalkyl-silane compound. OMC-Mesoporous silica Nano-hybrids coated with polyalkyl-silane compound show the higher sun protecting factor (SPF Analyzer: INDEX 10-15) than pure OMC and could reduce a skin penetration of OMC. The physico-chemical properties of these nano-hybrids measured on the SPF index, partical size, strcture, specific surface area, pore size, morphology, UV absorption, rate of the OMC dissolution using SPF Analyzer, Laser light scattering system, XRD, BET, SEM, chroma Meter, HPLC, Image analyzer, microfluidizer, UV/VIS. spectrometer.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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