Vanadium-incorporated aluminophophate molecular sieve VH-SAPO-11 has been studied by electron spin resonanace (ESR) and electron spin echo modulation (ESEM) spectroscopies to determine the vanadium locatin and interaction with various adsorbate molecules. As-synthsized VH-SAPO-11 contains only vanady1 species with distored octahral coordination. After calcinations in $O_2$ and exposure to moisture, only species A is observed with reduced intensities. Species A is suggested as a VO$(H_2O)_2^{2+$} complex coordinate to three framwork oxygen bonded to aluminum. When calcined, hydrate VH-SAPO-11 is dehydrated at elevated temperature, species A loses it water ligands and transforms to $VO^{2+}$ ions coordinated to three framework oxygens (species B). Species B reduces its intensities significantly after treatment with $O_2$at high temperature, thus suggesting oxidation of $v^{4+}$to $v^{5+}$. When dehydrated VH-SAPO-11 contacts with $D_2O$ at room temperature, the ESR signal of species A is observed. This species assumed as a $VO(O_f)_3(D_2O)_2$, by considering 3 framework oxygens. Adsorption of deuterated methanol on dehydrated VH-SAPO-11 results in another new vanadium species D, which is identified as a $VO(CD_{3}OH)$ complex. When deuterated ethanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, another new vanadium species E identified as a $VO(C_{2}H_{5}OD)^{2+}$, is observed. When deuterated propanol is adsorbed on dehydrated VH-SAPO-11, a new vanadium species F identified as a $VO(C_{3}H_{7}OD)$, is observed. Possible coordination geometries of these various complexes are discussed.
Semiempirical MNDO calculations are employed to study relation properties on bridging OH group with Al-O(P-O) bond length and Al-O-P bond angle of structural characteristics using birdging $(OH)_3AlOP(OH)_3$ and $(OH)_3AlOHP(OH)_3^+$ model culster. We know that the O-H bond dissociation energy of bridging OH group is increased with increasing Al-O(P-O) bond length and decreasing Al-O-P bond angle. The bridging OH group is formed into enlarged Al-O(P-O) bond length and shortened Al-O-P bond angle in bridging oxygen atom by a hydrogen migration. The negative net charge of bridging oxygen atom is increased with longer Al-O-P bond angle, while the positive net charge is decreased with longer Al-O-P bond angle.
To develop a technique of theoretical alpha track density calculation for comparison with measured track density, an electrostatic ion spectrometer was specially designed and fabricated. The mobility spectrum of first radon daughter(Po-218) in the range of $0.07{\sim}5.0cm^2/V\;s$ from the radon chamber was measured using-the electrostatic ion spectrometer. Measurement was taken in a radon chamber operated using dry particle free air passed through silica gel, activated charcoal and molecular sieve filters. The mobility of a new-born Po-218 ion measured by the electrostatic ion spectrometer was determined to be $1.92cm^2/V\;s$. A comparison of the theoretical and measured alpha track densities was completed and uncertainties concerning the shape of the spectrum were analyzed. It was found that the discrepancies in track densities are primarily Que to the neglect of wall loss of ions in the theoretical track density calculation.
An extracellular proteinase of Candida albicans was purified by a combination of 0~75% ammonium sulfate precipitation, DEAE Sepharose Fast Flow ion exchange chromatography, and Sephacryl S-200 HR molecular sieve chromatography. Its mlecular weight was approximately 41 kDa on SDS-PAGE and isoelectric point was 4.4. The enzyme was inhibited by pepstain A. Optimum enzyme activity ranged from pH 2.0 to 3.5 with its maximum at pH 2.5 and a temperature of 45$^{\circ}C$. The addition of divalent cations, $Ca^{2+}$, Zn$^{2+}$ and $Mg^{2+}$, resulted in no significant inhibition of enzymatic activity. However, some inhibitory effects were observed by Fe$^{2+}$, Ag$^{2+}$ and Cu$^{2+}$. With BSA as substrate, an apparent $K_m$ was determined to be 7$\times$10$^{-7}$ M and $K_i$, using pepstatin A as an inhibitor, was 8.05$\times$10$^{-8}$ M. N-terminal amino acid sequence was QAVPVTLXNEQ. Degradation of BSA and fibronectin was shown but not collagen, hemoglobin, immunoglobulin G, or lysozyme. The enzyme preferred peptides with Glu and Leu at the P$_1$ position, but the enzyme activity was highly reduced when the P$_2$ position was phe or pro. This enzyme showed antigenicity against sera of patients with candidiasis.
Composite membranes with a titania layer were prepared by soaking-rolling method with the titania sol of nanoparticles formed in the sol-gel process and investigated regarding the vapor permeation of various organic mixtures. The support modification was conducted by pressing $SiO_2$ xerogel of 500 nm in particle size under 10 MPa on the surface of a porous stainless steel (SUS) substrate and designed the multi-layered structure by coating the intermediate layer of ${\gamma}-Al_2O_3$. Microstructure of titania membrane was affected by heat-treatment and synthesis conditions of precursor sol, and titania formed at calcination temperature of 300$^{\circ}C$ with sol of [$H^+$]/[TIP]=0.3 possessed surface area of 210 $m^2$/g, average pore size of 1.25 nm. The titania composite membrane showed high $H_2/N_2$ selectivity and water/ethanol selectivity as 25-30 and 50-100, respectively. As a result of vapor permeation for water-alcohol and alcohol-alcohol mixture, titania composite membrane showed water-permselective and molecular-sieve permeation behavior. However, water/methanol selectivity of the membrane was very low because of chemical affinity of permeants for the membrane by similar physicochemical properties of water and methanol.
Silica membranes were prepared on a porous ${\alpha}$-alumina tube with pore size of 150nm by sol-gel and chemical vapor deposition(CVD) method for hydrogen separation at high temperatures. Silica and ${\gamma}$-lumina membranes formed by the sol-gel method possessed a large amount of mesopores of a Knudsen diffusion regime. In order to improve the $H_2$ selectivity, silica was deposited in the sol-gel derived silica/${\gamma}$-alumina layer by thermal decomposition of tetraethyl orthosilicate(TEOS) at $600^{\circ}C$. The CVD with forced cross flow through the porous wall of the support was very effective in plugging mesopores that were left unplugged in the membranes. The CVD modified silica/alumina composite membrane completely rejected nitrogen permeation and thus showed a high $H_2$ selectivity by molecular sieve effect. the permeation of hydrogen was explained by activated diffusion and the activation energy was 9.52kJ/mol.
Kim, Chul-Ung;Kim, You-Sung;Jeong, Soon-Yong;Jeong, Kwang-Eun;Chae, Ho-Jeong;Lee, Kwan-Young
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.26
no.3
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pp.279-287
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2009
Fisher-Tropsch synthesis for the production of hydrocarbon from syngas was investigated on 20% cobalt-based catalysts (20% Co/HSA, 20% Co/Si-MMS), which were prepared by home-made supports with high surface areas such as high surface alumina (HSA) and silica mesopores molecular sieve (Si-MMS). In the gas phase reaction by syngas only, 20% Co/Si-MMS catalyst was shown in higher CO conversion and lower carbon dioxide formation than 20% Co/HSA, whereas the olefin selectivity was higher in 20% Co/HSA than in 20% Co/Si-MMS. In the effect of n-hexane added in syngas, the selectivities of $C_{5+}$ and olefin were increased by comparing the supercritical phase reaction with the gas phase reaction in addition to reduce unexpected methane and carbon dioxide.
Thermodynamic analysis on carbon dioxide reforming of methane was performed using a computer program which can handle condensed species in the products, and the reforming experiments were conducted over $Al_2O_3$, $La_2O_3$, ZSM-5, MCM-41, KIT-1 supported nickel catalysts, and a commercial ICI 46-1. It was estabished that a system which consists of $CH_4$, $CO_2$, CO, $H_2$, $H_2O$, and C is appropriate for theoretical equilibrium calculations and addition of water vapor or oxygen was found to diminish the contribution of carbon dioxide in reforming. Silicate molecular sieve-supported catalysts such as Ni/ZSM-5, Ni/MCM-41, Ni/KIT-1 were effective for high $CH_4$ and $CO_2$ conversions as well as for high CO yield. Coke formation was suppressed when CaO was added as a promoter. Ni/Ca/KIT-1 which contains 10% Ni with 3% Ca showed conversion approaching equilibrium levels above $650^{\circ}C$ and maintained constant activity over 20 h. Despite increased space velocity, relatively high conversion and CO yield were observed.
Pervaporation is known to be a low energy consumption process since it needs only an electric power to maintain the permeate side in vacuum. Also, the pervaporation is an environmentally clean technology because it does not use the third material such as an entrainer for either an azeotropic distillation or an extractive distillation. In this study, Silicalite-1 particles are hydrothermally synthesized and polydimethylsiloxane(PDMS)-zeolite composite membranes are prepared with a mixture of synthesized Silicalite-1 particles and PDMS-polymer. They are used to separate n-butanol from its aqueous solution. Pervaporation characteristics such as a permeation flux and a separation factor are investigated as a function of the feed concentration and the weight % of Silicalite-1 particles in the membrane. A 1,000 $cm^3$ aqueous solution containing butanol of low mole fraction such as order of 0.001 was used as a feed to the membrane cell while the pressure of the permeation side was kept about 0.2~0.3 torr. When the butanol concentration in the feed solution was 0.015 mole fraction, the flux of n-butanol significantly increased from 14.5 g/ $m^2$/hr to 186.3 g/$m^2$/hr as the Silicalite-1 content increased from 0 wt% to 10 wt%, indicating that the Silicalite-1 molecular sieve improved the membrane permselectivity from 4.8 to 11.8 due to its unique crystalline microporous structure and its strong hydrophobicity. Consequently, the concentration of n-butanol in the permeate substantially increased from 0.07 to 0.15 mole fraction. This composite membrane could be potentially appliable for separation of n-butanol from insitu fermentation broth where n-butanol is produced at a fairly low concentration of 0.015 mole fraction.
Back, Gern-Ho;Jang, Chang-Ki;Ru, Chang-Kuk;Cho, Young-Hwan;So, Hyun-Soo;Kevan, Larry
Journal of the Korean Chemical Society
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v.46
no.1
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pp.26-36
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2002
A solid-state reaction of $MoO_3$ with as-synthesized H-SAPO-34 generated paramagnetic Mo(V) species. The dehydration resulted in weak Mo(V) species, and subsequent activation resulted in the formation of Mo(V) species such as $Mo(V)_{5c}$ and $Mo(V)_{6c}$ that are characterized by ESR. The data of ESR and ESEM show the oxomolybdenum species, to be $(MoO_2)^+$ or $(MoO)^{3+}$. The $(MoO_2)^+$ species seems to be more probable. Since H-SAPO-34 has a low framework negative charge, $(MoO)^{3+}$ with a high positive charge can not be easily stabilized. A solution reaction between the solution of silico-molybdic acid and calcined H-SAPO-34 resulted in only $(MoO_2)^+$ species. A rhombic ESR signal is observed on adsorption of $D_2O$, $CD_3OH$, $CH_3Ch_2OD$ and $ND_3$. The Location and coordination structure of Mo(V) species has been determined by three-pulse electron spin-echo modulation data and their simulations. After the adsorption of methanol, ethylene, ammonia, and water for MoH-SAPO-34, three molecules, one molecule, one and one molecule, respectively, are directly coordinated to $(MoO_2)^+)$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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