Solvolysis reactions of some substituted benzoyl chlorides were studied in ethanol-water, ethanol-trifluoroethanol and methanol-acetonitrile mixtures. Results showed that the reaction proceeds via an $S_N2$ process in which bond formation is more advanced than bond cleavage. Comparison of the two models for predicting transition state variation indicated superior nature of the quantum mechanical model relative to the potential energy surface model.
Abu-Gharib, Ezz A.;EL-Khatib, Rafat M.;Nassr, Lobna A.E.;Abu-Dief, Ahmed M.
대한화학회지
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제55권3호
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pp.346-353
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2011
7-hydroxy-2H-chromen-2-one(HC)와 7-hydroxy-2H-chromen-2-one-4-acetic acid(HCA)의 염기성 가수분해반응을 aqueous-methanol과 aqueous-acetone 혼합물에서 283 K에서 313 K의 온도 범위에서 속도론적으로 연구하였다. 반응의 활성화 파라미터를 구하고 토의하였다. 게다가, 물, 물-에탄올, 물-아세톤 혼합물 내에서 화합물들에 대한 활성화 에너지 장벽의 변화를 속도론적 데이터로부터 추정하였다. 활성화 장벽의 변화는 HC and HCA의 가수분해 반응과 거의 같았다. HC와 HCA의 염기성 가수분해는 $k_{obs}=k_2[OH^-]$와 같은 속도법칙을 따른다. 메탄올 또는 아세톤의 비가 증가함에 따라 HC 와 HCA의 속도 상수들이 감소하는 것은 $OH^-$ 이온이 불안정해지기 때문이다. 활성화 엔트로피가 큰 음의 값을 갖는 다는 것은 반응이 중간 착물의 형성을 경유하며 진행된다는 것을 의미하며, 또한 중간 착물이 경직성과 안정도를 갖는다는 것을 의미한다. 그러므로, 중간 착물의 고리 열림이 속도 조절 단계가 될 것이다.
A simple and sensitive HPLC method was developed for the simultaneous determination of ten kinds of active ingredients formulated in commercial cough-cold mixtures. A group of Pseudoephedrine HCl, dl-Methylephedrine HCl, Noscapine, Chlorophenylamine maleate, Dextromethorphan HBr and Phenylpropanolamine HCl were determined at 254nm using a Novapak $C_{18}$ column with mobile phase consisting of a mixture of methanol-acetonitrile-1, 4dioxane-tetrahydrofuran-water(12 : 20 : 20 : 5 : 43, pH4.7) containing 0.013M-dioctyl sodium sulfosuccinate. The another group of Acetoaminophen, Caffeine, Guaifenesin and Ethenzamide were also determined at 254nm using a Novapak $C_{18}$ column as the stationary phase, and a mixture of methanol-1% aqueous acetic acid (3 : 7). The results indicate that these methods are accurate and precise with relative standard deviation of not more than 1% (n=5) for the above active ingredients.
E.coli ATCC 21990의 aminoglycoside-3'-phosphotransferase(APH(3'))의 신속하고 간편한 정량적 방법을 TLC densitometry를 이용하여 확립하였다. APH(3') 반응생산물인 3' 위치에 인산화된 kanamycin B(3'PKMB)는 silica gel plate에서 cnloroform-methanol-method-ammonia water (3:4:3) 전개용매로 반응물에서 분리되었고, 3'PKMB의 양은 ninhydrin으로 발색 후 densitometry로 측정하였다. APH(3')의 densitometric TLC assay는 좋은 정량적 결과와 재현성을 보였고, 3'-PKMB에 대한 감도는 1.56nmol이었으며 많은 시료의 분석이 한번의 실시로 가능하였다. 이 방법은 aminoglycoside 항생제의 불활화 효소 분석에 응용이 가능하리라 여겨진다.
Dispersion polymerization of acrylamide was carried out in the media of methyl alcohol/$H_2O$ mixtures using hydroxypropyl cellulose and ammonium persulfate as steric stabilizer and initiator, respectively. The effects of concentrations of initiator and steric stabilizer, amount of monomer, polymerization temperature, methyl alcohol/$H_2O$ ratio, and purification of monomer and nitrogen purge on the particle size of the latices and molecular weight of the polymers were investigated. The average particle diameter increased with increasing concentration of initiator, water content in methyl alcohol/$H_2O$ media, and polymerization temperature, but decreased with monomer and stabilizer concentrations. The viscosity average molecular weight increased with increasing concentrations of monomer, steric stabilizer, and water content in dispersion media, but decreased with initiator concentration and polymerization temperature. The PAM polymers prepared with the purified monomer and the nitrogen purging before the reaction showed the highest molecular weight.
메탄올, 에탄올, 아세토니트릴, 아세톤, THF 및 디옥산의 수용성 이성분 혼합용매계에서 MBN 및 BN의 가용매분해반응을 60$^{\circ}$C에서 속도론적으로 연구하였다. 반응속도는 비양성자성 혼합용매계에서 보다는 양성자성 혼합용매계에서 빠름을 알 수 있었으며, 이것은 양성자성 혼합용매계에 의한 수소결합효과가 전이상태를 안정화시키기 때문임을 알 수 있었다. 전이상태에 미치는 용매효과 및 벤질 치환기 효과등을 논의하기 위하여 Grunwald-Winstein 관계식, 확장된 Grunwald-Winstein 관계식 및 E$_T$(30)과 반응속도 상수사이의 관계식등을 적용하였으며, 결과로 부터 물함량이 많은 영역에서는 용매에 의한 electrophilic assistance가 크게 나타남을 알 수 있었다.
By the 505 chromotest which utilized Escherichia bolt PQ 37, Korean medicinal plants had been screened to Investigate the antimutagenic effect to aflatoxin B1(AFBl). Ikmocho(IMC, Leonurus sibiricus L.) was extracted with hot water. The extract was not found to be mutagenic in the Salmonella mutation test with or without metabolic activation, and the extract was showed to possess the antimutagenic properties towards AFB1-induced metation. The mutagenicity of AFB1 was inhibited by methanol soluble fracstion (IMC-MS) in dose-dependent. However, water-soluble fraction exhibited comutagenic activity. The greatest inhibitory effect of IMC-MS on AFB1 mutagenicity occurred when IMC-MS was first incubated, AFB1 followed by a second incubation with the cells and 59 mixture. Also lower inhibition was occurred when S9 mixtures were first incubated, with IMC-MS followed by a second incubation with AFBI. The results of the sequential incubation study support the probability that one mechanism of inhibition could involve the formation of chemical complex between IMC-MS and AFB1 rather than deactivation of S9 enzyme.
In order to prepare polyion complex membranes useful for the separation of water-alcohol by pervaporation, k-carrageenan containing artionic sulfate groups in the backbone and good hydrophilicity was selected for the polyanion membrane material and poly{1,3-bis[4-butyl pyridinium] propane. bromide}, one of the polycations synthesized in our lab and containing cationic pyridinium groups., was used. The polyion complex membranes were prepared by the ion complex formation between kcarrageenan films and poly{1,3-bis[4-butyl pyridinium] propane. bromide}. On the formation process of polyion complex membranes, the way of potyion complex formation was carefully studied. In order to study the effect of the morphology on the permeation properties of the polyion complex membranes, which is one of the important factors affecting on the permeation properties of membranes but rarely studied, the microstructure behaviors of the polyion complex mem6ranes in methanol-water mixtures with different compositions Were also studied with x-ray diffractometry and polarizing microscopy.
Composite membranes with a titania layer were prepared by soaking-rolling method with the titania sol of nanoparticles formed in the sol-gel process and investigated regarding the vapor permeation of various organic mixtures. The support modification was conducted by pressing $SiO_2$ xerogel of 500 nm in particle size under 10 MPa on the surface of a porous stainless steel (SUS) substrate and designed the multi-layered structure by coating the intermediate layer of ${\gamma}-Al_2O_3$. Microstructure of titania membrane was affected by heat-treatment and synthesis conditions of precursor sol, and titania formed at calcination temperature of 300$^{\circ}C$ with sol of [$H^+$]/[TIP]=0.3 possessed surface area of 210 $m^2$/g, average pore size of 1.25 nm. The titania composite membrane showed high $H_2/N_2$ selectivity and water/ethanol selectivity as 25-30 and 50-100, respectively. As a result of vapor permeation for water-alcohol and alcohol-alcohol mixture, titania composite membrane showed water-permselective and molecular-sieve permeation behavior. However, water/methanol selectivity of the membrane was very low because of chemical affinity of permeants for the membrane by similar physicochemical properties of water and methanol.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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