Proton exchange membrane is the key material for proton exchange membrane fuel cells (PEMFC). Currently widely-used perfluorosulfonic acid membranes have some disadvantages, such as low thermal stability, easy swelling, excessive crossover of methanol and high price etc. Other membranes, including sulfonated polymer, radiation grafted membranes, organic-inorganic hybrids and acid-base blends, do not satisfy the criteria for PEMFC, which set a barrier to the development and commercialization of PEMFC. Pore-filling type proton exchange membrane is a new proton exchange membrane, which is formed by filling porous substrate with electrolytes. Compared with traditional perfluorosulfonic acid membranes, pore-filling type proton exchange membranes have many advantages, such as non- swelling, low methanol permeation, high proton conductivity, low cost and a wide range of materials to choose. In this research, preparation methodology of pore-filling membranes by particularly using all hydrocarbon polymers and fuel cell performances with the membranes are evaluated.
In this study, Nafion membrane was modified to prevent methanol crossover by layer-by-layer self assembly using polyaniline (PANi) as a polycation and sulfonated poly(ether sulfone) (SPES) as a polyanion onto the Nafion surface. Since PANi and SPES possess thermal and chemical stability and rigid backbone, their layer-by-layer self-assembled films on the Nafion are expected to reduce methanol permeability and to increase mechanical stability. UV-Vis absorption spectroscopy verified a linear build-up of the multilayers of PANi and SPES. We found that the thickness per bilayer was about 10 nm by TEM measurement. Although modified Nafion membrane exhibited 15% decrease of proton conductivity, it reduceded 67% of methanol permeability compared to that of the pristine Nafion membrane, resulting in 2.5 times larger selectivity. At the performance test of the fuel cell using 5M methanol as a fuel, the modified Nafion membrane showed 2.4 times higher maximum power density at $30^{\circ}C$ and 1.4 times larger at $60^{\circ}C$ than the pristine Nafion.
Park In-Su;Cho Yonghun;Choi Baeckbeom;Jung Daesik;Cho Yoonhwan;Sung Yung-Eun
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2005.06a
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pp.227-230
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2005
There is a worldwide interest In the development and commercialization of PEMFCs for vehicular and stationary applications. The major problem in the practical use of PEMFCs is the deactivation of the Pt anode electrocatalyst by the adsorption of carbon monoxide. Therefore, intensive work has been devoted to finding electrocatalysts that are tolerant to CO in hydrogen at operating temperatures bellow $100^{\circ}C$. Also, DMFC is considered to be one of the most promising technologies for energy generation. But, the most important problem associated with the DMFC is the slow reaction rate of methanol oxidation and the second major problem is fuel crossover. So, the performance of a state-of-the-art DMFC is considerably lower than that of hydrogen-fuelled PEMFC. In this research, the preparation and characterization of electrode materials will be introduced. Also, some electrochemical techniques for the characterization of PEMFCs will be presented.
Direct borohydrides fuel cell (DBFC) was emerged to complement the problem of DMFC's low performance and methanol crossover to the cathode and to apply the fuel cell to portable and mobile devices. In this study, the characteristics of novel catalysts was tested to establish the electrode preparation process of DBFC. Pt black and carbon supported-Pt by paste method were used as the cathode catalysts. Pt black, carbon supported-Au and $AB_5$ alloy were used as the anode catalysts. The characteristics of the electrodes were analyzed by XRD, SEM, EDS. The performance test of single cell using the electrodes were carried out in order to evaluate the electrode performance. In the result, the maximum power output was obtained as 366 mW/mg when using Pt/C as anode and cathode catalysts.
Kim, Sang-Kyung;Hyun, Min-Soo;Lee, Byung-Rok;Jung, Doo-Hwan;Peck, Dong-Hyun;Lim, Seong-Yop
Korean Chemical Engineering Research
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v.49
no.6
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pp.775-780
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2011
5-cell DMFC stack was fabricated and operated with the load of 4 A for 4000 hrs. After 4000 hrs operation peak power density of the stack reduced by 27.3%. Two of the five cells did now show performance degradation, the performance of other two was reduced by 40% and the performance of the other decreased by 60%. The amount of performance degradation of each cell by long-term operation did not correlate with the position in the stack. Platinum particle size in the anode catalyst layer of the MEA with the strongest degradation increased and the increase was severer on the position of methanol inlet than on the position of methanol outlet. However, platinum particle size in the cathode catalyst layers did not changed for all the MEA'. Ruthenium crossover from the anode catalyst layer to the cathode catalyst layer through the membrane was observed after 4,000 hrs operation by SEM-EDX and it occurred for all MEA' regardless of the degree of performance degradation. Atomic ratio of ruthenium to platinum in the cathode catalyst layer was the highest in the MEA with the strongest performance degradation.
Double-layered polymer electrolyte membranes were prepared from two different sulfonated poly(aryl ether sulfone) copolymers by the two-step solution casting method for direct methanol fuel cells (DMFC). Sulfonation degrees were adjusted 10% (SPAES-10) and 50% (SPAES-50) by controlling monomer ratios, and the weight ratios of SPAES-10 copolymer were varied in the range of 5~20% to investigate the effect of thickness of coating layers on the membranes. Proton conducting layers were fabricated from SPAES-50 solutions of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) by a solution casting technique, and coating layers formed on the semiliquid surface of the conducting layer by pouring of SPAES-10-NMP solutions onto. It was found that double-layered polymer electrolyte membrane could significantly reduce the methanol crossover through the membrane and maintain high proton conductivities being comparable to single-layered SPAES-50 membrane. The maximum power density of membrane-electrolyte assembly (MEA) at the condition of $60^{\circ}C$ and 2 M methanol-air was $134.01\;mW/cm^2$ for the membrane prepared in the 5 wt-% of SPAES-10 copolymer, and it was corresponding to the 105.5% of the performance of the commercial Nafion 115 membrane.
Recently, the use of formic acid as a fuel for direct liquid fuel cells has emerged as a promising alternative to methanol. In the work presented herein, we evaluated direct formic acid fuel cells(DFAFCs) with various components under operating conditions, for example, the thickness of the proton exchange membrane, concentration of formic acid, gas diffusion layer, and commercial catalyst. The thickness of the proton exchange membrane influenced performance related to the fuel cross-over. To optimize the cell performance, we investigated on the proper concentration of formic acid and catalyst for the formic acid oxidation. Consequently, membrance-electrode assembly(MEA) consisted of $Nafion^{(R)}$-115 and the Pt-Ru black as a anode catalyst showed the maximum performance. This performance was superior to the DMFCs' one.
A sensitive and specific liquid chromatographic method coupled with tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) was developed for the analysis of ambroxol (active moiety of acebrophylline). After acetonitrile precipitation of proteins from plasma samples, ambroxol and the domperidone (internal standard, IS) were eluted on a C18 column. The isocratic mobile phase was consisted of 10 mM ammonium acetate and methanol (10 : 90, v/v), with flow rate at 0.2 mL/min. A tandem mass spectrometer, as detector, was used for quantitative analysis in positive mode by a multiple reaction monitoring mode to monitor the m/z 379.2${\rightarrow}$264.0 and the m/z 426.2${\rightarrow}$175.1 transitions for ambroxol and the IS, respectively. Twenty four healthy Korean male subjects received two capsules (100 mg ${\times}$ 2) of either the test or the reference formulation of acebrophylline HCl in a 2 ${\times}$ 2 crossover study, this was followed by a 1week washout period between either formulation. $AUC_{0-t}$ (the area under the plasma concentration-time curve) was calculated by the linear trapezoidal rule. $C_{max}$ (maximum plasma drug concentration) and $T_{max}$ (time to reach $C_{max}$) were compiled from the plasma concentration-time data. The 90% confidence intervals for the log transformed data were acceptable range of log 0.8 to log 1.25 (e.g., log 0.8964 - log 0.9910 for $AUC_{0-t}$ log 0.8690 - log 1.0750 for $C_{max}$). The major parameters, $AUC_{0-t}$ and $C_{max}$ met the criteria of Korea Food and Drug Administration for bioequivalence indicating that Acephyll$^{(R)}$ capsule (test) is bioequivalent to Surfolase$^{(R)}$ capsule (reference).
Advances in bacterial and fungal genome mining uncover a plethora of cryptic secondary metabolite biosynthetic gene clusters. Guided by the genome information, targeted transcriptional derepression could be employed to determine the product of a cryptic gene cluster and to explore its biological role. Monascus spp. are food grade filamentous fungi popular in eastern Asia and several genome data belong to them are now available. We achieved transcription activation of a cryptic fungal polyketide synthase-nonribosomal peptide synthase gene Mpfus1 in Monascus purpureus ${\Delta}MpPKS5$ by inserting Aspergillus gpdA promoter at the upstream of Mpfus1 through double crossover gene replacement. The gene cluster with Mpfus1 show a high similarity to those for the biosynthesis of conjugated polyene derivatives with 2-pyrrolidone ring and the mycotoxin fusarin is the representative member of this group. The ${\Delta}MpPKS5$ is incapable of producing azaphilone pigment, providing an excellent background to identify chromogenic and UV-absorbing compounds. Activation of Mpfus1 resulted in a yellow hue on mycelia and its methanol extract exhibit a maximum absorption at 365 nm. HPLC analysis of the organic extracts indicated the presence of a variety of yellow compounds in the extract. This implies that the product of MpFus1 is metabolically or chemically unstable. LC-MS analysis guided us to predict the MpFus1 product and to propose that the Mpfus1-containing gene cluster encode the biosynthesis of a desmethyl analogue of fusarin. This study showcases the genome mining in Monascus and the possibility to unveil new biological activities embedded in it.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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