2-Mercaptobenzothiazole과 알코올로부터 여러가지 알킬유도체를 얻을 수 있었다. 이 방법은 알려진 다른 방법보다 간편하고 수율도 좋고 또 일반성이 있는 장점이 있다. 이렇게 해서 얻은 2-mercaptobenzothiazole에 염소화 반응을 시도한 결과 2-chloromethylthiobenzothiazole을 얻을 수 있었다.
A method on the determination of Co(II) after adsorbing of Co(II) on 2-mercaptobenzothiazole-loaded silica gel was studied. The conditions on the separation of Co(II) such as pH of solution, the amount of 2-mercaptobenzothiazole, the flow rate for adsorption, and the desorption solvent were optimized to 9.0, 0.05 g, $10mL\;min^{-1}$ and 1 M $HNO_3$ in ethanol, respectively. Under these optimum conditions, the calibration curve of Co(II) was obtained over concentration range of $2{\sim}120ng\;mL^{-1}$. The detection limit was $0.6ng\;mL^{-1}$. Recovery yields of Co(II) in various natural water samples were more than 90%.
실제 시료에 들어있는 흔적량 Cd(II)를 2-mercaptobenzothiazole이 내포되어 있는 미세결정 p-dichlorobenzene에 예비농축시킨 후 정량하는 감도좋은 방법을 개발하였다. 시료 용액의 pH, 킬레이트제 2-mercaptobenzothiazole의 양, 흡착제 p-dichlorobenzene-2-MBT의 양 그리고 시료 용액의 흐름속도 등 여러 실험조 건을 최적화하였다. 여러 공존이온에 대한 방해효과를 조사하였는데 다른 이온들보다 Cu(II)가 비교적 심하게 방해를 하였다. 그러나 Cu(II)에 의한 방해는 시료용액의 tartrate 이온의 농도를 0.01 M이 되게 하든지 또는 0.20 g의 p-dichlorobenzene에 내포된 2-mercaptobenzothiazole의 양을 0.08 g에서 0.12 g이 되게 하면 충분히 없앨 수 있었다. 이 방법에 의해 얻어진 직선 감응범위, 상관계수($R^2$) 및 검출한계는 각각 0.5-30 ng $mL^{-1}$, 0.9962, 및 0.39 ng $mL^{-1}$로서, p-dichlorobenzene을 흡착제 매질로 이용하여 매우 좋은 결과를 얻었다. 이 방법을 실제 시료에 적용할 수 있을지를 확인하기 위해 수용액 시료(폐수, 시냇물, 그리고 저수지물)와 플라스틱 시료에 응용하였다. 회수율은 93-104% 정도였으며, ICP-MS를 이용하여 얻은 값과 이 방법으로 얻은 값은 F 시험법에 의하면 95% 신뢰수준에서 차이가 없는 것으로 나타났다. 실험 결과들로부터 이 방법은 여러 실제 시료에 들어있는 Cd(II)을 농축 정량하는데 응용할 수 있음을 알 수 있었다.
2-Mercaptobenzothiazole was used as a highly selective and efficient carrier for the uphill transport of silver ion through a chloroform bulk liquid membrane. In the presence of thiosulfate ion as a suitable metal ion acceptor in the receiving phase, the amount of silver transported across the liquid membrane after 180 min was 90 ± 3.0%. The selectivity and efficiency of silver ion transported from aqueous solutions containing equimolar mixtures of $Zn^{2+}, Cu^{2+}, Co^{2+}, Ni^{2+}, Cd^{2+}, Pb^{2+}, Bi^{3+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Pd^{2+}, Mn^{2+}, Hg^{2+}, Sn^{2+}, Ca^{2+}, Mg^{2+}, K^+, Na^+ and Li^+$ were investigated.
A solvent sublation has been studied for the determination of trace Au(III), Pt(IV) and Pd(II) in waste water with their complexes of 2-mercaptobenzothiazole (MBT). Experimental conditions such as the concentration of HCl, the amount of MBT as a ligand, the type and amount of surfactants, bubbling rate and time, and the type of organic solvent were optimized for the solvent sublation, i.e., 25.0 mL of 2.0 M HCl solution and 30mL of 0.4%(w/v) MBT ethanolic solution were added to a 1.0 L sample to form stable complexes. The addition of 4.0 mL of 1 ${\times}$$10^{-3}$ M CTAB (cetyltrimehtylammonium bromide) solution was needed for the effective flotation accomplished by bubbling nitrogen gas at the rate of 40.0 mL/min for 35 minutes. As a solvent, 20.0 mL of MIBK (methylisobuthylketone) was used to extract the floated complexes. The procedure was applied to three kinds of waste waters. Au(III) was determined as 0.68 ng/mL and 0.98 ng/mL respectively for final washed water of two plating industries in Banwol. Pd(II) and Pt(IV) were not detected in any of the three samples. The recovery, which was obtained with analyte-spiked samples, were 95-120%.
The simple and convenient determination of trace Hg(II) with its 2-mercaptobenzothiazole (MBT) complex in cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) media has been studied. The UV-visible spectrum of Hg(II)-MBT complex in CTAB media had a good sensitivity and reproducibility. The Hg(II)-MBT complex in CTAB solution was very stable at pH 10.0 and could be quantitatively complexed if MBT were added to the sample solution more than 10 equivalent of Hg(II). The optimum concentration of CTAB was 0.001%. The calibration curve of Hg(II)-MBT complex with good linearity ($R^2$ = 0.9985) was obtained at the concentration range between $1.0{\times}10^-7$ and $1.0{\times}10^-5$ M in 0.001% CTAB media. The detection limit was $3.1{\times}10^-8$ M (6.2 ng m$L^{-1}$). Hg(II) in the synthetic samples and in the wastewater of the university's wastewater tank and the industrial wastewater tank could also be determined. Based on the experimental results, this proposed technique could be applied to the simple and convenient determination of trace Hg(II) in real samples.
내마모제로 사용하기 위하여 mercaptobenzothiazole 및 디알킬렌디티오카바메이트 그룹을 함유하는 환경친화적인 올레인산 에스테르를 디알킬아민과 이황화탄소의 치환반응, 디클로로아세톤과의 치환반응, $NaBH_4$을 사용한 환원반응 및 올레인산과의 축합반응 등의 과정을 행하여 90% 이상의 수율로 합성하였다. 중간 생성물 및 내마모제의 구조적 특성은 FT-IR, $^1H$-NMR 스펙트럼 및 원소분석으로 분석하였으며 광유계 오일(100 N) 및 식물유에서의 용해성을 1 중량%에서 평가한 결과 잘 용해되었다. 또한, 합성한 내마모제의 열 안정성을 TGA로 분석하였으며 초기 5 wt% 분해온도가 구조에 따라 $192^{\circ}C$에서 $217^{\circ}C$의 안정성을 나타내었다. CEC L-33-A-93 방법으로 생분해도를 평가한 결과 89%에서 99%의 생분해도를 나타내어 환경친화적인 내마모제임을 확인하였다. 내마모제의 윤활특성을 100 N 윤활기유 및 식물유에 첨가하여 4구 마모시험기를 사용하여 평가한 결과, 100 N BO에서 4-ball 마모흔의 직경은 Bz-thia-OE < C4-DTC-OE < Pyrro-DTC-OE < C8-DTC-OE의 순으로 큰 값을 나타내어 내마모성능이 나쁘게 나타났다. 한편, 식용유에서는 4-ball 마모흔의 직경이 0.8260 mm에서 0.9637 mm를 나타내어 내마모제의 첨가효과가 나타나지 않았다.
N-Tert-butylbenzothiazole-2-sulfenamide (TBBS;가황촉진제)의 전기화학적 환원을 직류와 시차펄스 폴라로그래피, 순환 전압전류법, 조절전위 전기량법으로 연구하였다. TBBS의 전극환원과정은 단일 환원파(-2.31 volts vs. Ag/0.1M AgN$O_3$)에서 비가역으로 4전자가 이동하는 E-C-E-C 반응기구로 진행되었다. 조절전위 전기분해 결과 sulfenamide(-S-N=)결합이 끊어지고 mercaptobenzothiazole (MBT)과 유리된 황 그리고 benzothiazole disulfide (MBT dimer) 등이 생성물로 얻어졌다. 생성물의 분석결과와 pH변화에 따른 폴라로그램의 해석을 바탕으로 전기화학적 반응기구를 제안하였다.
N-Oxyldiethylenebenzothiazole-2-sulfenamide (ODBS;가황산촉진제)의 전기화학적 환원을 직류와 시차펄스 폴라로그래피 순환 전압전류법, 조절전위 전기량법으로 연구하였다. ODBS의 전극환원과정은 단일 환원파(-1.86 volts vs. Ag/0.1 M AgN$O_3$in AN)에서 비가역으로 3전자가 이동하는 E-C-E-C 반응 메카니즘으로 진행되었다. 조절전위 전기분해 결과 SULFENAMIDE(-S-N=) 결합이 끊어지고 mercaptobenzothiazole(MBT)과 benzothiazole disulfide(MBT dimer) 그리고 유리된 sulfur 등이 생성물로 얻어졌따. pH 변화에 따른 폴라로그램의 해석과 생성물 분석의 결과를 바탕으로하여 전기화학적 반응 메카니즘을 제안하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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