The corrosion of metals and alloys in flowing liquids can be classified into uniform corrosion and localized corrosion which may be categorized as follows. (1) Localized corrosion of the erosion-corrosion type: the protective oxide layer is assumed to be removed from the metal surface by shear stress or turbulence of the fluid flow. A macro-cell may be defined as a situation in which the bare surface is the macro-anode and the other surface covered with the oxide layer is the macro-cathode. (2) Localized corrosion of the differential flow-velocity corrosion type: at a location of lower fluid velocity, a thin and coarse oxide layer with poor protective qualities may be produced because of an insufficient supply of oxygen. A macro-cell may be defined as a situation in which this surface is the macro-anode and the other surface covered with a dense and stable oxide layer is the macro-cathode. (3) Localized corrosion of the active/passive-cell type: on a metal surface a macro-cell may be defined as a situation in which a part of it is in a passivation state and another in an active dissolution state. This situation may arise from differences in temperature as well as in the supply of the dissolved oxygen. Compared to uniform corrosion, localized corrosion tends to involve a higher wall thinning rate (corrosion rate) due to the macro-cell current as well as to the ratio of the surface area of the macro-anode to that of the macro-cathode, which may be rationalized using potential vs. current density diagrams. The three types of localized corrosion described above can be reproduced in a Jet-in-slit test by changing the flow direction of the test liquid and arranging environmental conditions in an appropriate manner.
Corrosion of reinforcing bars in reinforced concrete structures due to chloride attack in environments containing chloride ions is one of the most important factors in the destruction of concrete structures. According to the abundant reports that the corrosion rate around the repair area has increased due to the macro-cell current known as the incipient anode, it is necessary to understand the effective parameters. The main objective of this paper is to investigate the effect of the kinetic parameters of corrosion including the cathodic Tafel slope, exchange current density, and equilibrium potential in repair materials on the total corrosion rate and maximum corrosion rate in the patch repair system. With the numerical simulation of the patch repair system and concerning the effect of parameters such as electromotive force (substrate concrete activity level), length of repair area, and resistivity of substrate and repair concrete, and with constant other parameters, the sensitivity of the macro-cell current caused by changes in the kinetic parameters of corrosion of the repairing materials has been investigated. The results show that the maximum effect on the macro-cell current values occurred with the change of cathodic Tafel slope, and the effect change of exchange current density and the equilibrium potential is almost the same. In the low repair extant and low resistivity of the repairing materials, with the increase in the electromotive force (degree of substrate concrete activity) of the patch repair system, the sensitivity of the total corrosion current reduces with the reduction in the cathode Tafel slope. The overall corrosion current will be very sensitive to changes in the kinetic parameters of corrosion. The change in the cathodic Tafel slope from 0.16 to 0.12 V/dec and in 300 mV the electromotive force will translate into an increase of 200% of the total corrosion current. While the percentage of this change in currency density and equilibrium potential is 53 and 43 percent, respectively. Moreover, by increasing the electro-motive force, the sensitivity of the total corrosion current decreases or becomes constant. The maximum corrosion does not change significantly based on the modification of the corrosion kinetic parameters and the modification will not affect the maximum corrosion in the repair system. Given that the macro-cell current in addition to the repair geometry is influenced by the sections of reactions of cathodic, anodic, and ohmic drop in repair and base concrete materials, in different parameters depending on the dominance of each section, the sensitivity of the total current and maximum corrosion in each scenario will be different.
Reinforcement corrosion is the main cause of the durability failure of reinforced concrete (RC) structure. In this paper, a three-dimensional (3D) numerical model of macro-cell corrosion is established to reveal the corrosion mechanisms of steel reinforcement in RC structure. Modified Direct Iteration Method (MDIM) is employed to solve the system of partial differential equations for reinforcement corrosion. Through the sensitivity analysis of electrochemical parameters, it is found that the average corrosion current density is more sensitive to the change of cathodic Tafel slope and anodic equilibrium potential, compared with the other electrochemical parameters. Furthermore, both the anode-to-cathode (A/C) ratio and the anodic length have significant influences on the average corrosion current density, especially when A/C ratio is less than 0.5 and anodic length is less than 35 mm. More importantly, it is demonstrated that the corrosion rate of semi-circumferential corrosion is much larger than that of circumferential corrosion for the same A/C ratio value. The simulation results can give a unique insight into understanding the detailed electrochemical corrosion processes of steel reinforcement in RC structure for application in service life prediction of RC structures in actual civil engineer.
This study compared the macro and micro electrochemical characteristics at the local area of welding metal on dissimilar welding parts for type 304 stainless steel (SS) and type 316L SS. The materials are used for double wall gas pipe of duel fuel engine for a ship. The various potentiodynamic experiments were performed several times in 10% ${H_2C_2O_2}{\cdot}{H_2O}$ solution using macro and micro methods, respectively. The micro electrochemical experiments conducted to resolve at local area on cross-section of dissimilar welding materials by micro-droplet cell device. The micro-droplet cell techniques can be used almost electrochemical experiments to resolve corrosion characteristics of the limited electrode area of the metallic surface between wetted spot of working electrode and tip of sharpened capillary tube. The results of macro electrochemical experiments show that resistance of active dissolution reaction at welding zone was high due to low current density by formation of passivation protection film at passive region. According to the micro electrochemical experiment, the corrosion current density of welding zone and bond zone were relatively high.
A series of classical G109 type concrete specimens was exposed to cyclic wet and dry ponding with 15 w/o NaCl solution for approximately five years. Mix design variables included 1) three cement alkalinities (EqA of 0.97, 0.52, and 0.36) and 2) three water-cement ratios (0.50, 0.41, and 0.37). To determine the corrosion initiation time, corrosion potential and macro-cell current between top and bottom bars were monitored. Subsequent to corrosion initiation, specimens were autopsied and visually inspected. Concrete powder samples were collected from top rebar trace and chloride concentration was measured. Also, time-to-corrosion, $T_i$, for specimens of the individual mix designs was represented using Weibull analysis. Time-to-corrosion was a distributed parameter; and because of this, corrosion initiation of four identical specimens for each mix varied, often over a relatively wide range. Specimens fabricated using the lowest water cement ratio and the highest alkalinity cement exhibited the longest time-to-corrosion initiation and the highest chloride threshold levels. Time-to-corrosion did not increase monotonically with cement alkalinity, however, presumably as a consequence of relatively high $Cl^-$ binding in the lower pore water pH range. The chloride threshold level, $Cl_{th}$, increased with increasing $T_i$ and, consequently, was greatest for the highest cement alkalinity specimens.
A series of reinforced G109 type specimens was fabricated and pended with a 15 weight percent NaCl solution. Mix design variables included 1) two cement alkalinities (equivalent alkalinities of 0.32 and 1.08), 2) w/c 0.50 and 3) two rebar surface conditions (as-received and wire-brushed). Potential and macro-cell current between top and bottom bars were monitored to determine corrosion initiation time. Once corrosion was initiated, the specimen was ultimately autopsied to perform visual inspection, and the procedure included determination of the number and size of air voids along the top half of the upper steel surface. This size determination was based upon a diameter measurement assuming the air voids to be half spheres or ellipse. The followings were reached based upon the visual inspection of G109 specimens that were autopsied to date. First, voids at the steel-concrete interface facilitated passive film breakdown and onset of localized corrosion. Based upon this, the initiation mechanism probably involved a concentration cell with contiguous concrete coated and bare steel serving as cathodes and anodes, respectively. Second, the corrosion tended to initiate at relatively large voids. Third, specimens with wire-brushed steel had a lower number of voids at the interface for both cement alkalinities, suggesting that air voids preferentially formed on the rough as-received surface compared to the smooth wire brushed one.
In this study, for the establishment of the performance evaluation methods of repair material and method for reinforced concrete structure and the quality control standards of durability recovery method, the quantitative exposure data by exposure experiment under the coastal and normal atmosphere environment is accumulated and analyzed. Investigating and evaluating the result of exposure experiment during 30 months of exposure age under the coastal and normal atmosphere environment, carbonation depth and chlorideion penetration depth very little penetrated than cover depth. It seems reasonable to conclude that main cause of corrosion of reinforcing bar are inner chloride-ion and macro cell from the result of corrosion area and corrosion velocity. Accordingly, it is considered that fundamental data on the performance evaluation and quality control standards of repair material and method could be presented through continuous exposure test in the future.
Cement of three alkalinities (equivalent alkalinities of 0.36,0.52 and 0.97) was employed in fabricating a set of classical G109 type specimens. To-date, these have been subjected to a one week wet-one week dry cyclic pending using 15 w/o NaCl solution. At the end of the dry period, potential and macro-cell current were measured to indicate whether the top reinforcing steel was in the passive or active state. Once this bar became active, the specimen was autopsied and the extent of corrosion was documented. Subsequent to visual inspection, concrete powder samples were collected from the upper region of the top rebar trace; and at a certain times concrete cores were taken from non-reinforced specimens. Using these, determinations were made of (1) critical chloride concentration for corrosion initiation ($Cl_{th}^-$), (2) effective chloride diffusion coefficient ($D_e$), and (3) pore water alkalinity ($[OH^-]$). The pore water alkalinity was strongly related to the alkali content of cement that was used in the mix. The chloride concentration, ($Cl^-$), was greater at active than at passive sites, presumably as a consequence of electro migration and accumulation of these species at active site subsequent to corrosion initiation. Accordingly, ($Cl^-$) at passive sites was considered indicative of the threshold concentration fur corrosion initiation. The $Cl_{th}^-$ was increased with increasing Time-to-corrosion ($T_i$). Consequently, the HA(High Alkalinity) specimens exhibited the highest $Cl_{th}^-$ and the NA(Normal Alkalinity) was the least. This range exceeds what has previously been reported in North America. In addition, the effective diffusion coefficient, $D_e$, was about 40 percent lower for concrete prepared with the HA cement compared to the NA and LA(Low Alkalinity) ones.
본 연구에서는 최근 국내에서 신기술 등으로 인증되어 활용되고 있는 보수재료 공법을 적용한 폭로시험체를 제작한 후, 해양환경 및 일반 대기환경 하에서 장기폭로실험에 의한 정량적 폭로실험 데이터를 확보함으로서 향후 성능저하된 철근콘크리트 구조물의 보수재료 공법 성능평가 방법 및 품질관리기준 확립을 위한 기초 자료를 제시하고자 하였다. 해양 및 일반 대기환경 하에서 폭로재령 30개월까지 폭로실험을 실시한 결과 탄산화 및 염화물이온 침투 깊이는 피복두께에 비해 매우 적게 침투하였으며, 철근의 부식 면적과 부식 속도 결과를 토대로 폭로재령 30개월까지 철근 부식의 주된 원인은 내재 염화물량 및 매크로셀에 의한 부식이 가장 큰 원인으로 판단된다. 향후 폭로시험체의 지속적인 평가를 통하여 정량적인 폭로실험 데이터를 확보함으로서 보수재료 공법 성능 평가 방법 및 품질 관리 기준 확립을 위한 기초 자료를 제시할 수 있을 것으로 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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