Silane-based self-assembly was employed for the surface modification of carbon-coated Si electrodes and their surface chemistry and electrochemical performance in battery electrolyte depending on the molecular structure of silanes was studied. IR spectroscopic analyses revealed that siloxane formed from silane-based self-assembly possessed Si-O-Si network on the electrode surface and high surface coverage siloxane induced the formation of a stable solid-electrolyte interphase (SEI) layer that was mainly composed of organic compounds with alkyl and carboxylate metal salt functionalities, and PF-containing inorganic species. Scanning electron microscopy imaging showed that particle cracking were effectively reduced on the carbon-coated Si when having high coverage siloxane and thickened SEI layer, delivering > 1480 mAh/g over 200 cycles with enhanced capacity retention 74% of the maximum discharge capacity, in contrast to a rapid capacity fade with low coverage siloxane.
Ionic conductivity and mechanical properties of a mixed polymer matrix consisting of poly(ethylene glycol) (PEG) and cyanoresin type M (CRM) with various lithium salts and plasticizer were examined. The CRM used was a copolymer of cyanoethyl pullulan and cyanoethyl poly(vinyl alcohol) with a molar ratio of 1:1, mixed plasticizer was ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC) at a volume ratio of 1:1. The conductive behavior of polymer electrolytes in the temperature range of $298{\sim}338\;K$ was investigated. The $PEG/LiClO_4$ complexes exhibited the highest ionic conductivity of ${\sim}10^{-5}S/cm$ at $25^{\circ}C$ with the salt concentration of 1.5 M. In addition, the plasticized $PEG/LiClO_4$ complexes exhibited improvement of ionic conductivity. However, their complexes showed decreased mechanical properties. The improvement of ionic conductivity and mechanical properties could be obtained from the polymer electrolytes by using CRM. The highest ionic conductivity of PEG/CRM/$LiClO_4$/(EC-PC) was $5.33{\time}10^{-4}S/cm$ at $25^{\circ}C$.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.13
no.4
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pp.306-311
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2000
The purpose of this study is to research and develop solid polymer electrolyte(SPE) for Li polymer battery. The temperature dependence of conductivity impedance spectroscopy and electrochemical properties of PDF/PAN electrolytes as a function of a mixed ratio were reported for PVDF/PAN based polymer electrolyte films which were prepared by thermal gellification method of preweighed PVDF/PAN plasticizer and Li salt. The conductivity of PVDF/PAN electrolytes was 10$\^$-3/S/cm. 20PVDF5PEN LiCiO$\_$4//PC$\_$10//EC$\_$10/ electrolyte has the better conductivity compared to others. 20PVDF5PANLICIO$\_$4//PC$\_$10//EC$\_$10/ electroylte remains stable up to 5V vs. Li/Li$\^$+/. Steady state current method and ac impedance were used for the determination of transference numbers in PVDF/PAN electrolyte film. The transference number of 20PVDF5PANLiCO$\^$4//PC$\_$10//EC$\_$10/ electrolyte is 0.48.
The chemical shifts in the $^{13}C$ NMR spectra of 2,3,4,5-tetraphenyl-1-silacyclopentdienide dianion $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[K^+]$ (3) and 2,3,4,5-tetraphenyl-1-germacyclopentdienide dianion $[GeC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[K^+]$ (4) were compared to those of $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Li^+]$ (5), $[SiC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Na^+]$ (6), and $[GeC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[Li^+]$ (7). The average polarizations in two phenyl groups of two potassium salts are decreased over 15% to 20% comparing to those of the lithium salts and sodium salt {$[EC_4Ph_4]^{2-}{\cdot}2[M^+]$ (E=Si, Ge, M=Li, Na) due to the effect of the counter potassium cation.
Hak-Ki Lee;Yong Jin Lim;Kyung Eun Min;HeungJin Choi
Journal of the Korean Chemical Society
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v.28
no.6
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pp.425-432
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1984
We obtained fast dyed polypropylene fiber, which has no functional group to be dyed, by producing a carbene on the dye molecule by the pyrolysis of lithium salt of dye molecule-tosylhydrazone, then the carbene simultaneously inserted into a C-H bond of polypropylene. To investigate the possibility of actual use in the industry, a variety of reactive azo dyes were prepared from aldehyde, acetophenone and benzophenone derivatives by changing reactive site of precursors which greatly affected properties of dyes. Reactive dyes of the benzophenone derivatives were excellent in the reaction with polypropylene, especially, a dye prepared from chloroaminobenzophenone with N,N-dimethyl aniline was found most excellent.
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.20
no.1
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pp.33-41
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2022
Liquid Bi pool is a candidate electrode for an electrometallurgical process in the molten LiCl-KCl eutectic to treat the spent nuclear fuels from nuclear power plants. The electrochemical behavior of Bi3+ ions and the electrode reaction on liquid Bi pool were investigated with the cyclic voltammetry in an environment with or without BiCl3 in the molten LiCl-KCl eutectic. Experimental results showed that two redox reactions of Bi3+ on inert W electrode and the shift of cathodic peak potentials of Li+ and Bi3+ on liquid Bi pool electrode in molten LiCl-KCl eutectic. It is confirmed that the redox reaction of lithium with respect to the liquid Bi pool electrode would occur in a wide range of potentials in molten LiCl-KCl eutectic. The obtained data will be used to design the electrometallurgical process for treating actinide and lanthanide from the spent nuclear fuels and to understand the electrochemical reactions of actinide and lanthanide at liquid Bi pool electrode in the molten LiCl-KCl eutectic.
In spite of high ionic conductivity, the polymer gels have poor mechanical properties and high reactivity with lithium metal anode. To solve these problems, the dry solid systems and polymer composites have been intensively studied, due to their good mechanical, thermal, chemical, and electrochemical stability. The objectives of this experiment were to improve ionic conductivity and mechanical properties of the solid polymer electrolytes based on PEO-LiClO$_4$. To obtain higher ionic conductivity and better mechanical properties, ceramic or rubber phase was added in the PEO-LiClO$_4$(8:1) matrix. The results showed that ionic conductivity and mechanical properties were improved. The ionic conductivity of the samples was as high as 10$\^$-5/ S cm$\^$-1/. This value is similar to the best ionic conductivity ever reported in the solid drying system. To obtain better results, we used PEO with various molecular weights (600∼8000) and changed the salt contents. By using DSC, we found that the addition of salt reduced the crystallinity of PEO. The mobility of polymer dependence on salt contents was examined by FT-IR.
Electrolytes are one of the essential components of a lithium-ion battery. They determine the battery's lifespan and cell characteristics. The dielectric constant is a key thermophysical property for determining how much salt can be dissociated and solvated in a solution. Hence, fast and reliable dielectric constant measurement is essential when formulating an electrolyte solution. This work implemented an open-ended coaxial probe (OECP) station as a quick and reliable tool to measure the complex permittivity spectra of electrolyte solutions. The capability of the OECP station was tested by measuring the complex permittivity of propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (DMC), and their mixtures from 0.1 to 8 GHz at 288.15, 298.15, and 308.15 K. The obtained dielectric spectra were then interpreted based on dielectric relaxation models and thermodynamic theories. The measured static dielectric constant data agreed well with the data from previous studies. They were also correlated using the Wang-Anderko thermodynamic model, showing approximately a 1% deviation from the experimental data. In addition, the relaxation characteristics, including the relaxation time and the Cole-Davidson exponent, showed that the microstructure of the solution significantly changes at the propylene carbonate mole fraction of 0.4. These results and methodologies are expected to contribute to the further understanding of electrolyte solutions and ultimately lead to the optimization of electrolyte formulation for lithium-ion batteries.
Kim, Seok;Hwang, Eun-Ju;Lee, Jea-Rock;Kim, Hyung-Il;Park, Soo-Jin
Polymer(Korea)
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v.31
no.4
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pp.297-301
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2007
In this work, polymer/(layered silicate) nanocomposites (PLSN) based on poly (ethylene oxide) (PEO), ethylene carbonate (EC) as a plasticizer, lithium salt ($LiClO_4$), and sodium montmorillonite ($Na^+-MMT$) or organic montmorillonite (organic MMT) clay were fabricated. And the effects of organic MMT on the polymer matrix were investigated as a function of ionic conductivity. For the application to electrolytes an Li batteries, polymer electrolytes containing the organic nanoclays were used in this work. As a result, the spacing between layers and hydrophobicity of the organic nanoclays were increased, affecting on the exfoliation behaviors of the MMT layers in clay/PEO nanocomposites. From ion-conductivity results, the organic-MMT showed higher values than those of $Na^+-MMT$, and the MMT-20A sample that was treated by methyl dihydrogenated tallow ammonium, showed the highest conductivity in this system.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2003.11a
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pp.214-214
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2003
고체 고분자 전해질에 대한 연구는 1979년 wright와 Armand에 처음 시작된 이래로 지난 20여년간 연구가 계속적으로 지속되고 있다. 전지의 적용되기 위해 전해질이 갖추어야 할 조건중에 이온전도도가 상온에서 10-4 S/cm 이상의 전도도를 나타내야 하지만 지금까지 연구되고 있는 여러 고체 고분자 전해질은 이런 조건을 만족시키지 못하고 있는 실정이다. 본 연구에서는 이런 상온에서의 이온 전도성을 향상시키기 위해 여러 종류의 실리카와 세라믹 계열의 첨가제를 첨가하여 이온전도성의 향상을 꾀하고자 하였다. 본 연구에서는 고체 고분자 전해질의 host polymer로써 분자량 400,000 의 Polyethylene oxide를 사용하였으며 Lithuim salt로는 Lithium (bisperfluroethylsulfonyl)imide(3M)를 기본적으로 사용하였다. 여기에 가소제의 역활로써 (3-cyanopropyl)methylsiloxane cyclics를 첨가하였고 표면그룹이 CH3와 OH기로 이루어진 기능성 나노 실리카를(<11nm)이용하여 함량별 전기 화학적 특성 및 기본 물성을 측정하였다. 기본적으로 이 네 가지 물질을 유기용매 Acetonitril에 잘 용해하여 Solid Casting방법으로 80-100 마이크로의 복합고분자 전해질을 제조하였다. Homogeneous하고 uniform한 필름 제조하기 위해 9$0^{\circ}C$에서 열처리를 24h 동안 실시하였다. 제조되어진 복합고분자전해질은 XRD를 통하여 결정성을 조사하였고 DSC를 이용하여 유리 전이온도 및 결정화도를 조사하였다. 복합고체고분자의 전기화학적 성질을 평가하기 위해 blocking electrode를 제작하여 임피던스 스펙트로 스코피를 이용하여 이온전도성을 측정하였다. 또한 복합 고분자 전해질의 온도의존성에 대해서도 조사하였다. 또한 실제 전지의 작동구간에서의 전해질의 안정성을 확인하기 위해 LSV를 측정하였고. Li metal을 사용하여 non-blocking electrode를 제작하여 복합고분자 전해질과의 계면저항을 측정하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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