Methyl isocyanate may have a role in cancer etiology, although the link is unclear. There is evidence in the literature that it can induce cancer in animals but the carcinogenic potency is weak. Pheochromocytoma of adrenal medulla and acinar cell tumors of pancreas have been observed in methyl isocyanate exposed animals. Conversely, emerging data from population-based epidemiological studies are contradictory since there is no evidence of such cancers in methyl isocyanate exposed humans. Recently, we reported a high prevalence of breast and lung cancers in such a population in Bhopal. In vitro findings appearing in the latest scientific literature suggest that genomic instability is caused by methyl isocyanate analogs in lung, colon, kidney, ovary epithelial cells, and that hepatocytes may undergo oncogenic transformation, have obvious implications. The conflicting information prompted us to present this update over the last three decades on methyl isocyanate-induced cancers after an extensive literature search using PubMed. While the pertinent literature remains limited, with a scarcity of strong laboratory analyses and field-epidemiological investigations, our succinct review of animal and human epidemiological data including in vitro evidences, should hopefully provide more insight to researchers, toxicologists, and public health professionals concerned with validation of the carcinogenicity of methyl isocyanate in humans.
본 연구는 2-EHA (2-ethyl hexyl acrylate), 2-EHMA (2-ethyl hexyl methacrylate), 2-HEA (2-Hydroxy ethyl acrylate), acrylic acid 모노머를 이용하여 hydroxy기를 가진 아크릴 수지 점착제를 합성한 후 MOI (Methacryloyloxyethyl isocyanate) 또는 2-isocyanatoethyl methacrylate의 투입량 조절을 통한 경화특성을 향상시킬 수 있는 adduct 반응을 시킨 이소시아네이트 변성 아크릴 수지 점착제를 제조하였다. 시험 결과 초기 점착력과 박리 접착강도는 MOI와 가교제인 isocyanate의 양이 증가할수록 감소하였다. UV 조사후, MOI와 가교제인 isocyanate의 양이 증가할수록 높은 경화특성 때문에 박리접착 강도는 좀 더 낮아지는 결과를 가져왔다.
Studies the reaction mechanism and optimal reaction condition of the process of preparing sodium isocyanate, by means of heating of sodium carbonate and urea. Proposing, at the sametime, the quantitative analyzing method of sodium isocyanate in the presence of impurities of $Na_{2}CO_{3}$, urea and biuret. 1. Sodium isocyanate could be prepared by means of heating reaction of sodium carbonate and urea. 2. Adding urea into the heated sodium carbonate is reasonable. 3. Quantitative analysis of sodium isocyanate in the presence of impurities, $Na_{2}CO_{3}$, urea and biuret could be done by the following method:-adding nitrobarite solution into sample solution in order to remove $CO_{3}"$ and neutralize the solution, filtering off $BaCO_{3}$, and then precipitating isocyanate as a silver salt, filtering off AgNCO, and then, titrating remaining $AgNO_{3}$ with $NH_{4}SCN$, (indicator $FeNH_{4}(SO_{4})_{2})$/TEX>
A new analytical procedure for the measurement of monomeric isocyanates and total isocyanate group in workplaces has been investigated. The method described herd involves derivatization of the isocyanate sample upon collection with the reagent 9-anthracenylmethyl 1-piperazinecarboxylate (PAC). Laboratory investigations have demonstrated that excess PAC reagent can be satisfactorily removed from PAC-derivatized monomeric isocyanates-a requirement for the success f the analytical procedure. After removal of excess PAC reagent, the PAC derivatives of butyl isocyanate, phenyl isocyanate, HDI, MDI, and TDI were reacted with sodium thiomethoxide to convert them all to 9-anthracenylmethyl methyl sulfide (AMMS). Total isocyanate group was determined by HPLC analysis and quantification of the single AMMS peak. This circumvents many of the disadvantages associated with current HPLC methods. There were no longer problems associated with quantifying late-eluting peaks and analysis times were very short. A single detector was used for quantification because a standard of the analyte existed and the retention time could be determined. Because all species were converted to a single analyte, the problem of variability of response factors among different species was averted. Finally, there were no complex chromatograms to interpret. Monomers of other individual species were measured by analysis of the sample before the individual species were converted to AMMS. The favorable performance of PAC warrants its further study as a reagent for the determination of total isocyanate group in air.
Polar amino groups of the waste SS(silk-sericin) were modified by two isocyanate compounds of MOI[2-(methacryloyloxy)ethyl isocyanate] and AOI [2-(acryloyloxy)ethyl isocyanate]. When the MOISS (MOI-modified silk sericin) or AOISS(AOI-modified silk sericin) was pressed hot, vinyl groups in the MOI or AOI were polymerized and then the flexible and transparent films were obtained. Tensile moduli and strengths of the MOISS films were significantly improved as the MOI contents increased. By the addition of the isocyanate compounds, silk sericin films exhibited lower solubility to the distilled water($80^{\circ}C$) and also lower swell ratio to the distilled water(room temperature). In the effect of tensile properties and restraining the water swelling, MOI was better than AOI. BOD(biochemical oxygen demand)/TOD(theoretical oxygen demand) of the pure sericin film was almost 100% perfect level after 10 days immersion into the activated sludge. With increasing isocyanate content reacted with polar amino groups, BOD/TOD decreased. When more than 50 mol% of polar amino groups remained unreacted, sericin films could retain more biodegradability. Comparing with MOI from the viewpoint of biodegradability, AOI was more effective.
페인트, 가구 도장제 등에 포함된 Isocyanate는 직업성 천식의 흔한 원인물질로 알려져 있고, 과민성 폐렴을 일으키기도 한다. 저자들은 6개월간 자동차 공장 페인트 도장공으로 일한 중국인 노동자에서 isocyanate에 의한 것으로 추정되는 과민성 폐렴 1예를 경험하였기에 문헌고찰과 함께 보고하는 바이다.
TDI 기관지 유발검사상 TDI-천식으로 확진된 환자 22명을 대상으로 이들의 임상적 특징에 관한 고찰과 함께 메타콜린 기관지유발검사 및 TDI-, MDI-, HDI-HSA conjugate에 대한 특이 IgE 항체를 측정하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 1) TDI 기관지유발검사상에서는 조기 반응형이 11예(50%), 후기단독 반응형이 6예(27%), 그리고 이중 반응형이 5예(23%)였다. 2) 메타콜린 기관지유발검사상 19예(86.4%)가 양성반응을, 3예(13.6%)가 음성반응을 보였으며, 이들 음성반응자들은 TDI 기관지유발검사 24시간후에 다시 시행한 메타콜린 기관지유발검사에서는 기도과민성을 나타내었다. 3) Isocyanate에 대한 특이 IgE 항체의 측정 결과 TDI-HSA에 대해서는 12예(54.5%), MDI-HSA에 대해서는 7예(31.8%), 그리고 HDI-HSA conjugate에 대해서는 9예(40.9%)가 양성반응을 보였으며, 특이 IgE의 양성률은 잠복기, 아토피유무 및 흡연상태와는 상관관계가 없었다. 4) 추적검사가 가능했던 12예에서 기도과민증의 호전을 보였던 예는 8예였는데, 이 중 7예는 isocyanate 노출에의 회피가 가능했던 경우였고 1예는 계속적으로 노출되어 있었음에도 불구하고 호전된 경우였으며, 악화되었던 4예 중 2예는 계속적으로 노출되어 있었던 경우, 그리고 2예는 회피에도 불구하고 악화을 보인 경우였다. 이상의 결과로 isocyanate에 의한 직업성 천식 환자의 59.1%에서 IgE 매개에 의한 기관지 수축반응이 의심되었으며, 메타콜린 기관지유발검사상 음성반응을 보인다고 하더라도 병력상 isocyanate에 의한 직업성 천식이 의심되면 isocyanate-기관지유발검사를 시행하고 그 이후 지도 과민증의 변화를 관찰하는 것이 진단에 유용할 것으로 여겨진다.
Acrylic urethane 수지의 경화반응에서 아크릴수지 중의 carboxylic acid 함유량과 dibutyltin dilaurate(DBTL)의 촉매 효과가 반응속도에 미치는 영향을 검토하였다. 얇은막의 상태에서 acrylic polyol과 지방족 isocyanate의 biuret화합물과의 경화반응은 2차식에 따른다. 그리고 acrylic polyol 중의 carboxylic acid의 양이 반응속도에 미치는 영향은 매우 크며, isocyanate지에 대한 강한 촉매 효과가 나타났다. 한편 carboxylic acid를 함유하지 않은 acrylic polyol에 DBTL을 첨가하면 촉매효과가 많이 나타나지만, carboxylic acid를 함유한 acrylic polyol의 경우에는 그 효과가 적게 나타났다.
Poly(tetramethylene glycol) (PTMG, Mw = 2000), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate $(H_{12}-MDI)$와 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI)의 이소시아네이트 혼합물, 그리고 음이온기로서 dimethylol propionic acid (DMPA)를 사용하여 프리폴리머 혼합법으로 음이온성 폴리우레탄 분산체(PUD)를 합성하였다. 프리폴리머의 중화제로서는 triethylamine (TEA)을, 그리고 프리폴리머의 가지연장제로는 ethylene diamine (EDA)를 사용하였다. DMPA의 몰비율과 혼합이소시아네이트에서 방향족 이소시아네이트의 함양이 PUD의 입자크기와 점도변화에 미치는 영향을 연구하였다. 그리고 또한 DMPA의 몰비율과 방향족 이소시아네이트 함양 변화에 따른 PUD 도막의 기계적 성질과 열적 성질에 대해서도 논의하였다. DMPA의 몰비율이 증가할수록 음이온성 PUD의 입자크기와 점도가 감소하였으나, 동일한 DMPA 함량에서는 이소시아네이트 혼합물 중 방향족 이소시아네이트의 함량이 증가 할수록 입자의 크기와 점도가 증가하는 경향을 나타냈다. 혼합 이소시아네이트의 몰비율이 일정할 때 PUD 도막의 인장강도는 DMPA의 함량이 증가함에 따라 증가하였으나, 신장율은 감소하였다. PUD 도막의 열분해 온도에 있어서, DMPA 함량에 대한 영향은 크게 나타났으나, 방향족 이소시아네이트 함양의 영향은 DMPA 함량이 낮은 조건에서는 상대적으로 크지 않았다.
Multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs) are covalently functionalized with isocyanates by directly reacting commercial hydroxyl functionalized MWCNTs with excess 4,4'-methylenebis (phenyl isocyanate) (MDI) and hexamethylene diiosocyanate (HDI). HDI-modified MWCNTs results in a higher surface isocyanate density than MDI-modified MWCNTs. Anionic ring-opening polymerization of ε-caprolactam is conducted using a sodium caprolactam initiator in combination with a di-functional hexamethylene-1,6-dicarbamoylcaprolactam activator in the presence of isocyanate functionalized MWCNTs. This polymerization proceeds in a highly efficient manner at relatively low reaction temperature (150℃) and short reaction times (10 min). During the polymerization, the isocyanate functionalized MWCNTs act not only as reinforcing fillers but also as second activators. Nanocomposites with HDI modified MWCNTs exhibit higher reinforcement and faster isothermal crystallization than MDI modified MWCNTs. The results show that PA6 chains grow more effectively from HDI modified MWCNT surface than from MDI modified MWCNT surface, resulting in stronger interaction between PA6 and MWCNTs.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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