A series of aluminum complexes supported by $\beta$-ketoamino, ligand-bearing, 3-position substituents $LAlEt_2$ ($L=CH_3C(O)C(Cl)=C(CH_3)NAr\;(L_1)$, $L=CH_3C(O)C(H)=C(CH_3)NAr\;(L_2)$, $L=CH_3C(O)C(Ph)=C(CH_3)NAr\;(L_3)$, and $L=CH_3C(O)C(Me)=C(CH_3)NAr\;(L_4)$, $Ar=2,6-^iPr_2C6H_3$) were synthesized in situ and employed in the ring-opening polymerization (ROP) of $\varepsilon$-caprolactone ($\varepsilon$-CL) and cyclohexene oxide (CHO). The 3-position substituents on the $\beta$-ketoamino ligand backbone of the aluminum complexes influenced the catalyst activity remarkably for both ROP of $\varepsilon$-CL and CHO. Aluminum $\beta$-ketoamino complexes displayed different catalytic behavior in ROP of $\varepsilon$-CL and CHO. The order of the catalytic activity of $LAlEt_2$ was $L_1AlEt_2$>$L_2AlEt_2$>$L_3AlEt_2$>$L_4AlEt_2$ for ROP of $\varepsilon$-CL, being opposite to the electron-donating ability of the 3-position substituents on the $\beta$-ketoamino ligand, while the order of the catalytic activity for ROP of CHO was $L_1AlEt_2$>$L_3AlEt_2$>$L_4AlEt_2$>$L_2AlEt_2$. The effects of reaction temperature and time on the ROP were also investigated for both $\varepsilon$-CL and CHO.
Monolithic molecularly imprinted columns were designed and prepared by an in-situ thermal-initiated copolymerization technique for rapid separation of tryptophan and N- CBZ-phenylalanine enantiomers. The influence of polymerization conditions and separation conditions on the specific molecular recognition ability for enantiomers and diastereomers was investigated. The specious molecular recognition was found to be dependent on the stereo structures and the arrangement of functional groups of the imprinted molecule and the cavities in the molecularly imprinted polymer (MIP). Moreover, hydrogen bonding interactions and hydrophobic interactions played an important role in the retention and separation. Compared to conventional MIP preparation procedures, the present method is very simple, and its macroporous structure has excellent separation properties.
New types of conducting polyaniline-polymannuronate (PANI-PM) composites were synthesized by in situ deposition techniques in an aqueous media. By dissolving different weight percentage of polymannuronate (PM) (5, 10, 15, and 25%), the oxidative polymerization of aniline was carried out using ammonium per sulfate as an oxidant. The obtained composites were studied for their thermal stability and electrochemical behavior. The thermal stability of PANI-PM composites is lower than PANI, which supports a strong interaction between PANI and PM. However, the composites show an appreciable electrochemical behavior. Based on these observation the PANI-PM composites can be explored in different fields such as electric devices, sensors, functional coatings, etc.
Growth and changes of electronically conducting polypyrrole (PPy) in the form of thin films polymerized on metal electrodes were investigated by electrochemical and in situ three-parameter ellipsometry methods at the wavelength of 632.8 nm. Although the optical equations produced multiple sets of solution, it was possible to determine a unique set of thickness and the optical constants of a film by auxiliary measurements and/or physical reasoning. The changes in the thickness and the optical properties of the polymers during polymerization and electrochemical oxidation/reduction was successfully followed by the three-parameter ellipsometric technique. The optical properties of the polymers continuously changed as the film grew. The imaginary part of the refractive index of polypyrrole seemed to be dominantly determined by the existence of an absorption band around the visible range.
Molecular imprinting has now been established as a technique which allows the creation of tailor-made binding sites for many classes of compounds. MIPs were prepared by covalent and non-covalent chemical bonding systems, by interactions between functional monomer and template. The shape of MIP is divided to particle and membrane. MIP membranes can be prepared by surface imprinting, in-situ polymerization, wet phase inversion and the dry phase inversion method. MIPs have been mainly used for analytical separation and biosensor systems to separate and detect chiral compounds and materials with similar structures. However the application of MIP by the chemical industries is still in its infancy stages. This review summarizes the preparative characteristics and applications of MIP with respect to chiral separations and biosensors.
원자전달 라디칼 중합을 이용하여 polystyrene-b-poly(oxyethylene methacrylate) (PS-b-POEM) 블록 공중합체를 합성하고, FT-IR을 통해 중합이 성공적으로 이루어졌음을 확인하였다. 또한 자기 조립된 블록 공중합체 막을 제조한 후, 전구체 $AgCF_3SO_3$ 도입과 UV 조사를 통해 고체상에서 은 나노입자를 성장시켰다. TEM 전자현미경과 UV-visible 분광학 분석을 통해 블록 공중합체 막의 내부에 은 나노입자가 형성된 것을 확인하였고, 또한 친수성 POEM 영역의 함량을 조절함으로써 나노입자의 크기를 조절할 수 있었다. 금속 나노입자를 제조하는 데 있어서 POEM 함량이 적은 블록 공중합체가 더 효과적임을 확인하였다.
최근 내화학성, 내마모성 및 내충격성이 뛰어나면서 재활용이 가능한 열가소성 폴리아미드 기반 복합재료를 제조하는 기술을 개발하기 위한 연구가 활발하다. 특히, 열가소성 고분자는 높은 점도로 용융 상태에서의 가공이 힘들기 때문에 저점도 단량체 상태로 금형 내부로 주입하면서 동시에 중합을 시키는 반응액상성형 공정이 큰 주목을 받고 있다. 그러나 단량체인 ε-카프로락탐은 중합속도가 매우 빠르고 외부 환경에 매우 민감하기 때문에 수지 함침과 중합 반응을 동시에 제어하면서 최적 공정조건을 확보하는 데 많은 어려움을 겪고 있는 실정이다. 따라서 본 연구에서는 ε-카프로락탐의 음이온 중합과정에서 주요한 공정 변수인 점도 변화 거동을 관찰하였고 ε-카프로락탐의 빠른 중합, 낮은 점도, 수분 민감성에 따른 측정상의 문제 원인을 분석하여 개선책을 제시하였다. 개선된 점도 측정 방법에 대한 재현성과 신뢰성은 여러 상대습도에 대한 점도 측정 그리고 외부 환경(수분, 산소)과 차단된 상황에서의 중합과 개선된 점도 측정 결과와의 비교를 바탕으로 검증하였으며, 이는 복합재료 반응액상성형 공정의 제어 인자로 활용함으로써 공정 최적화에 도움이 될 것으로 기대된다.
Conducting PPy/PVA composite and pure PPy gas sensors were prepared by in-situ vaporstate polymerization method in a vaporization chamber under N2 condition, by exposing the pre-coated electrode with PVA/FeC13 to distilled pyrrole monomer. The various electrical sensing behaviors of both types of sensors were systematically investigated by a flow measuring system including mass flow controller (MFC) and bubbling bottle. The FT-Raman spectroscopy of vapor state polymerized PPy was identical to that of chemically polymerized PPy, confirming the same chemical structure. Both types of sensors had positive sensitivity when exposed to methanol gas. The sensitivity varied linearly with gas concentration in the range of 50ppm to 1059ppm. The detection limit of PPy/PVA sensor was believed to be as low as 10ppm. The sensitivity of PPy/PVA composite sensor was higher than that of pure PPy sensor. Both the response time and recovery time of PPy/PVA composite sensors were longer than those of pure PPy sensors. The thickness of the sensing film affected the sensitivity this way that the sensor having thinner film had higher sensitivity, indicating that the resistance of polymer film involved in the sensing behavior was bulk resistance rather than surface resistance. The reproducibility of PPy/PVA composite sensor was excellent during eight on-off cycles by switching between N2 and 3000ppm methanol gas. The sensitivity of PPy/PVA composite sensor was only maintained for two weeks, while the sensitivity of pure PPy sensor was maintained over two months.
전자종이 등 전기영동을 이용한 디스플레이 기술에 사용하기 위한 대전 입자를 유무기 복합 형태로 제조하였다. $TiO_3$와 $Co_3O_4$를 core 입자로 사용하여 Poly(methyl methacrylate)를 분산 중합으로 코팅하였다. 또한, 코팅 고분자에 charge moiety를 부여하여 $TiO_2$ core 입자는 양전하의 복합입자로 $Co_3O_4$ core 입자는 음전하의 복합입자로 제조하였다. 제조된 대전입자는 중합 후 구형의 형태를 갖게 되었음을 전자현미경을 통하여 확인을 하였다. 대전 복합입자를 전기영동에 사용하기 위하여 전기영동 유체와 유사한 밀도를 갖도록 조절하였다. $TiO_2$ 입자의 밀도는 고분자 코팅 전후 4.02 g/$cm^3$에서 1.44 g/$cm^3$로 변화하였고, $Co_3O_4$ 입자의 경우 입자의 밀도가 6.11 g/$cm^3$에서 1.49 g/$cm^3$로 변화하였다. Urea, melamine, formaldehyde를 벽물질로 하여 흑백 입자를 각각 포함하는 microcapsule을 in-situ polymerization 방법으로 제조하였으며, 균일한 크기와 투명한 microcapsule이 제조되었음을 video 현미경을 통하여 확인하였다.
Polyoxometalates (POMs)는 뛰어난 특성과 전기 화학 응용 분야에 대한 많은 잠재력을 가지고 있다. POM은 매우 잘 녹는 성질 때문에 전기화학 소자에서 POM의 잠재력을 최대한 활용하기 위해서는 다양한 기능성 재료에 POM을 고정화하는 과정이 필수이다. 본 논문에서는 우리는 최근 개발된 고정화 방법인 나노 카본 및 전도성 고분자와 같은 전도성 나노 물질에 POM을 도입하는 기술들에 대해서 논하고자 한다. Langmuir-Blodgett 기술, 층별 자기 조립 및 전기화학 in-situ 중합을 사용하여 전도성 고분자 매트릭스 및 POM을 나노 카본으로 도입할 수 있는 다양한 고정화 전략을 소개한다. 또한 우리는 POM의 응용 분야인 물 산화용 전극 촉매, 리튬 이온 배터리, 슈퍼커패시터 및 전기화학적 바이오 센서 등의 다양한 전기 화학 응용 분야를 다룬다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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