A series of statistical random copolymers of dioctylfluorene (DOF) and 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) were synthesized by Ni (0) mediated polymerization and their light-emitting properties were compared with poly (9,9-di-n-octylfluorene) (PDOF). The synthesized polymers were characterized using UV-vis spectroscopy, TGA, photoluminescence (PL) & electroluminescence (EL) spectroscopy and by conducting molecular weight studies. The resulting polymers were found to be thermally stable and readily soluble in organic solvents. The UV-visible absorption and PL emission spectra of the copolymers were gradually red-shifted as the fraction of EDOT in copolymers increased. Light-emitting devices were fabricated in an ITO (indium-tin oxide)/PEDOT/polymer/Ca/Al configuration. Interestingly, the EL spectra of these devices were similar to the PL spectra of the corresponding polymer film. However, the EL devices constructed from the copolymer showed more than 10 times higher efficiency level than the devices constructed from the PDOF homopolymer. This higher efficiency is possibly the result of better charge carrier balance in the copolymer systems due to the lower HOMO levels of the copolymers in comparison to that of PDOF homopolymer.
Microdomain structures and crystallization behavior of the binary blends consisting of an asymmetric block copolymer and a homopolymer were investigated using small-angle X-ray scattering (SAXS), optical micro scope (OM) and differential scanning calorimetry (DSC). Poly(methyl methacrylate)-block-polystyrene block copolymer (PMMA-b-PS) (weight fraction of PMMA =0.53) was mixed with low molecular weight poly(vinylidene fluoride) (PVDF). As the PVDF concentration was increased, the morphological change from a lamellar to a cylindrical structure occurred. The crystallization of PVDF significantly disturbed the orientation of the pre-existing microdomain structure, resulting in a poorly ordered morphology. In the blends, PVDF exhibited unique crystallization behavior due to the PMMA block which is preferentially miscible to PVDF and the space constraint imposed by the microdomains.
Polydimethylsiloxane(PDMS)-co-poly(2-hydroxyethyl methacrylate)(PHEMA) was prepared and the degree of swelling of solvents into the polymers was examined. It was confirmed that the solubility parameter of PHEMA homopolymer is 26 (J/cm3)1/2. Ethanol was significantly absorbed into copolymers containing large amount of PHEMA, while tetrahydrofuran was effectively absorbed into copolymers containing large amount of PDMS. Absorption of polar solvents into the copolymers were increased with the increase of PDMS content. The model drug, crystal violet (CV), was more absorbable into PDMS-HPEMA copolymers than PHEMA homopolymer. Absorption of CV was decreased with the increase of PDMS content of the copolymers.
A series of random copolyesters having various compositions were synthesized by bulk copolymerization of bishydroxyethyl terephthalate (BHET) with 1,4-cyclohexane dimethanol (CHDM) or dimethyl isophthalate (DMI). CHDM and DMI content was less than 10 wt%. For the synthesized copolyesters, isothermal crystallization rate, melting behavior, and equilibrium temperature were investigated by calorimetry and by Avrami and Hoffman-Weeks equation. Crystalline lattice and morphology were studied by WAXD and SEM. Regardless of the composition, the value of the Avrami exponent was about 3, which indicates that crystallization mechanism of the copolyester was similar to those of PET homopolymer. Incoporation of CHDM or DMI units in PET backbone decreased the crystallization rate of the copolyesters. Surface free energy of copolyesters was evaluated using the newly proposed equation. The value of surface free energy was about 189$\times$$10^{-6}$/$J^{2}$/$m^{4}$ regardless of comonomer contents. This result is in good agreement with that of PET homopolymer.
본연구에서는poystyrene-block-poly (ethlene-co-butylene)-block-polystyrene(SEBS) 삼중블록 공중합체와 저분자량 단일중합체인 Hercotac 1149 (H1149)의 70/30 (w/w) 혼합물 의 미세상분리와 그동력학을 유변물성 측정법과 SAXS 실험을 통하여 연구해 보았다. 먼저 혼합물의 미세상분리 온도를 유변물성 측정법과 SAXS 실험을 통해 각각구한 다음 샘플을 미세상분리 온도보다 높은 온도에서 그이하의 온도로 급냉시킨 후 유변물성과 산란강도의 사간에 따른 변화로부터 미세상분리 동력학에 대한 정보를 구하였다. 이렇게 얻어진 데이터 를 Avrami 형태의 핵생성 성장(NG) 메커니즘으로 해석해 보았는데 최대산란강도 Imax 뿐만 아니라 저장 점탄성계수 G'과 손실 점탄성계수 G"의 시간에 따른 변화를 잘 예측할수 있 었다. 한편 서로다른 두 time-resolved 실험으로부터 Avrami 플롯을 그려서 구해진 Avrami 변수들은 같은 급냉 깊이에서는 서로 잘 일치함을 확인하였다. 반감기는 급냉 깊이가 증가 함에 따라 점차 감소하는 경향을 보였는데 이는 급냉 깊이가 클수록 미세상분리가 더 빨리 진행되고 있음을 보여주는 것이다. 또한 Avrami 지수는 급냉 깊이가 증가함에 따라 3에서 4로 급격히 변했는데 이로부터 급냉 깊이가 작을 때에는 70/30 (w/w) SEBS/H1149 혼합물 의 미세상분리가 불균일 핵생성 성장 메커니즘에 따라 진행되고 급냉 깊이가 더 커지면 미 세상분리가 스피노달 상분리 메커니즘으로 변하고 있음을 예측할수 있었다.
Polyurethane acrylate hybrid emulsions were prepared by seeded polymerization techniques. In the synthesis, seeded polyurethane dispersion containing a carboxylic group was used to endow hydrophilicity to the hybrid emulsion and various acrylates such as methyl methacrylate (MMA), 2-hydroxy ethylmethacrylate (2-HEMA), n-butyl acrylate (n-BA) and acrylic acid (AAc) were used to endow hydrophobicity. The particle size and distribution of various emulsion particles such as polyurethane acrylate hybrid emulsion, polyurethane dispersion homopolymer, acrylate emulsion, and physical blending emulsion were measured by a particle size analyzer. The average particle size of hybrid emulsion was greater than physical blending emulsion. And tensile strength, 100% modulus, elongation, and swelling properties of the polyurethane acrylate hybrid emulsion were studied and compared with those of polyurethane homopolymer, acrylate emulsion, and physically blended compositor, respectively. To improve chemical and physical resistance, this paper review a melamine hardener and compares it for effects on the physical properties of cured coating.
Acid amplifying copolymers are synthesized by the copolymerization of tert-butyl methacrylate(tBMA) with acid-sensitive functional group and 4-hydroxy-4'p-styrenesufonyloxyisopropylidene dicyclohexane(HSI) or 4-p-styrenesulfonyloxy-4'-tosyloxyisopropylidenedicyclohexane(STI) with acid-amplifying group as novel polymeric acid amplifying photoresists. Poly(HSI-co-tBMA) film and Poly(STI-co-tBMA) film as acid amplifying photoresists show reasonable thermal stability in the absence of an acid species. Poly(STI-co-tBMA) film exhibits 2X higher photosensitivity, whereas Poly(HSI-co-tBMA) film show 2X lower photosensitivity compared with ptBMA homopolymer. The attachment of acid-amplifying units to polymer backbones could provide a novel way to enhance the photosensitivity of acid-sensitive polymers depending on the structure of acid-amplifying units.
Poly(urethaneethyl acrylate) hybrid emulsions were synthesized to improve their thermomechanical and solvent resistance properties. In the synthesis, dimethylol propionic acid was used to impart hydrophilicity to the hybrid polymers, and ethyl acrylate monomer was added to the polyurethane prepolymer after neutralization with triethylamine. After dispersion of the neutralized prepolymer, chain extension was carried out with ethylene diamine. Consequently, poly(urethaneethyl acrylate) hybrid emulsion was prepared via soap free emulsion polymerization of ethyl acrylate with reduction-oxidation initiator couple of t-butyl hydroperoxide/sodium bisulfite at $50^{\circ}C$. Tehsile strength, 100% modulus, elongation, and solvent-resistance properties of the hybrid emulsion were measured and compared with those of polyurethane homopolymer, poly(ethyl acrylate) homopolymer, and simple blended samples.
To control degradation rate of biodegradable poly(lactide)s (PLA), the stereochemical PLAs with different ratios of $d$-lactide and $l$-lactide units were synthesized by the ring open polymerization and a degradation behavior was measured by a Langmuir film balance. Degradation rates of mixture monolayers on alkaline subphase were investigated as a function of optical purity of mixture component, 100, 99, 97 and 95%. As increasing their optical purity, melting temperatures of mixtures from stereocomplexation increased. The degradation rate of mixture monolayer with 100% optical purity was much slower than that of each homopolymer one and the others showed 2 step degradation behaviors. In the first step, the degradation which is faster than that of each homopolymer occurs in the uncomplexed region, and secondly, the degradation occurred in the complexed region which showed similar degradation rate to that of 100% optical purity. These results indicate that the alkaline degradation of stereochemical PLAs could be controlled by stereochemistry and stereocomplexation between enantiomer PLAs.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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