The average sulfur content of crude oil is 2.2%. Coal is about 0.3 to 4.0 percent of the sulfur gases or particles being discharged into the atmosphere through the chimney as 1 to 2% $SO_3$(Sulfur trioxide) and about 95% of the $SO_2$ is reported. $SO_3$ gas, which has many different causes of, as the combustion of sulfur containing fuel during the air due to the excess $SO_2$ gas is oxidized to $SO_3$ gas. Sulfur trioxide emitted from high sulfur heavy oil fired boiler caused white plume in stack and high temperature and cold end corrosion of facilities. So, in order to control sulfur trioxide concentration of Fuel gas in boiler, various of additives are used in other foreign. They are injected to Fuel Oil and consumed in boiler and reduce ash and the conversion rate of sulfur trioxide. In domestic, MgO compounds are used as additives but the total volume of them are made from other foreign company. In this study, MgO compounds were developed with liquid MgO compounds and field application was accomplished. The effect of newly developed chemicals and process were nearly equal to foreign products. In Consequent, the chemicals and process produced by newly developed technology can be substituted for foreign products and reduce the cost of plant operation.
We perform lacquer formation experiments with various combinations of marine fuel oils and lubricant oils. We also investigate the influences of base number (BN) in lubricant oil and sulfur content in fuel oil. A dissolution test with 10% dilute sulfuric acid and pull-off force test are accomplished to distinguish whether the residual layers are lacquering or not. The lacquering layers are dissolved by dilute sulfuric acid and have a strong pull-off force. Moreover, the calcium content detected in the residual layers is compared by energy dispersive x-ray spectroscopy (EDS). More calcium is detected in the lacquer layers than in other residual layers. Distillate fuels containing low sulfur levels are more prone to lacquering when mixed with lubricant oil with a high BN. On the other hand, residual fuels with a high sulfur content do not form lacquer. We investigate the effect of mixture volume ratio. The mixture with higher fuel oil content is more prone to generate lacquer. These experiments indicate that a lubricant with an appropriate BN should be used to prevent lacquer forming on the surfaces such as cylinder liners depending on the sulfur content of fuel oil.
Kim, Eun-Kyoung;No, Myoung-Han;Koh, Jae-Suk;Kim, Sung-Whan
Mass Spectrometry Letters
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제2권2호
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pp.41-44
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2011
Molecular compositions of two types of heavy oil were studied using positive atmospheric pressure photoionization (APPI) Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS). Vacuum gas oil (VGO) was generated from vacuum distillation of atmospheric residual oil (AR), and slurry oil (SLO) was generated from catalytic cracking of AR. These heavy oils have similar boiling point ranges in the range of 210-$650^{\circ}C$, but they showed different mass ranges and double-bond equivalent (DBE) distributions. Using DBE and carbon number distributions, aromatic ring distributions, and the extent of alkyl side chains were estimated. In addition to the main aromatic hydrocarbon compounds, those containing sulfur, nitrogen, and oxygen heteroatoms were identified using simple sample preparation and ultra-high mass resolution FT-ICR MS analysis. VGO is primarily composed of mono- and di-aromatic hydrocarbons as well as sulfur-containing hydrocarbons, whereas SLO contained mainly polyaromatic hydrocarbons and sulfur-containing hydrocarbons. Both heavy oils contain polyaromatic nitrogen components. SLO inludes shorter aromatic alkyl side chains than VGO. This study demonstrates that APPI FT-ICR MS is useful for molecular composition characterization of petroleum heavy oils obtained from different refining processes.
Thermochemical sulfate reduction (TSR) was conducted in autoclave on the system of crude oil and $MgSO_4$ at different temperatures. Gas chromatography pulsed flame photometric detector (GC-PFPD) was used to detected the composition of organic sulfur compounds in oil phase products. The results of the analysis indicate that with increased temperature, the contents of organic sulfur compounds with high molecular weight and thermal stability, such as benzothiophenes and dibenzothiophenes, gradually became dominated. In order to gain greater insight into the formation and distribution of organic sulphur compounds from TSR, positive ion electrospray Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry (FT-ICR MS) was used in detecting the detailed elemental composition and distribution of them. The mass spectra showed that the mass range of sulfur compounds was 200-550 Da. Four sulfur class species, $S_1$, $N_1S_1$, $O_1S_1$ and $O_2S_1$, were assigned in the positive-ion spectrum. Among the identified sulfur compounds, the $S_1$ class species was dominant. The most abundant $S_1$ class species increase associated with the DBE value and carbon number increasing which also indicates the evolution of organic sulfur compounds in TSR is from the labile series to the stable one. In pure blank pyrolysis experiments with crude oil cracking without TSR, different composition and distribution of organic sulfur compounds in oil phase products were seen from mass spectra in order to evaluate their pyrolysis behaviors without $MgSO_4$. FT-IR and XRD were used in analyzing the products of solid phases. Two distinct crystallographic phases MgO and $MgSO_4$ are found to coexist in the products which demonstrated the transformation of inorganic sulfur compounds into organosulfur compounds exist in TSR.
Heavy crudes (bitumen) are extremely viscous and contain high concentrations of asphaltene, resins, nitrogen and sulfur containing heteroaromatics and several metals, particularly nickel and vanadium. These properties of heavy crude oil present serious operational problems in heavy oil production and downstream processing. There are vast deposits of heavy crude oils in many parts of the world. In fact, these reserves are estimated at more than seven times the known remaining reserves of conventional crude oils. It has been proven that reserves of conventional crude oil are being depleted, thus there is a growing interest in the utilization of these vast resources of unconventional oils to produce refined fuels and petrochemicals by upgrading. Presently, the methods used for reducing viscosity and upgradation is cost intensive, less selective and environmentally reactive. Biological processing of heavy crudes may provide an ecofriendly alternative or complementary process with less severe process conditions and higher selectivity to specific reactions to upgrade heavy crude oil. This review describes the prospects and strengths of biological processes for upgrading of heavy crude oil.
Journal of Advanced Marine Engineering and Technology
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제33권3호
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pp.373-377
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2009
It is well known that SOx and NOx concentration has a considerable influence on the $N_2O$ emission of the greenhouse gas properties. The quantity of SOx generated during combustion, on fuel specific basis, is directly related to the sulfur content of the fuel oil. However, restricting the fuel oil sulfur content is only a partial response to limiting the overall quantity of SOx emissions, as there remains no over control on the fuel oil consumption other than the commercial pressure which have always directed the attention. This study was carried out as a new basic experiment method of emission control, manly targeted to the vessel. In the experiment, where the scrubbing was achieved through spray tower with high alkaline water made from the electrolysis of seawater, the combined action was to neutralize the exhaust gases (SOx, PM, CO etc.), dilute it, and wash it out. The results showed that SOx reduction of around 95 percent or over could be achieved when using in the high alkaline water, and also leaded to a reduction in the stability of the each pollutant components including the PM (Particulate Matter). The results suggest that the seawater electrolysis method has a very effective reduction of emissions without heavy cost, or catalysts particularly on board.
Canada's oil sands contain one of the largest reserves of oil in the world. According to recent estimates, there are nearly 180 billion barrels of oil in the Canadian oil sands trapped in a complex mixture of sand, water and clay. More than 40 companies have been currently operating or developing oil sands facilities since the first production in 1967. The process of oil sands upgrading is similar with down stream refinery, but the corrosion environment in upgrading refinery is often more severe than in the refinery because of high chlorides, mineral contents, carbonic acid, heavy viscosity and fouling, higher naphthenic acid [$NA-R(CH_{2})nCOOH$], and greater sulfur contents. Naphthenic acid corrosion (NAC) which is one of the most critical corrosion issues in up & downstream refinery plants was observed for the first time in 1920's in refinery distillation processes of Rumania, Azerbaizan (Baku), Venezuela, and California. As a first API report, the 11th annual meeting stated sources and mechanism of NAC in early 1930's. API has been developing the risk base standards, such as API RP580, 571, and Publication 581 which are based on the worst NAC damage in the world since 2000. Nevertheless not only the NAC phenomena and control in Canadian sands oil process are not much widely known but also there are still no engineering guidances for the Canadian sands oil in API standards. This paper will give NAC phenomina and materials selection guidance against NA environment in Canadian oil sands upgrading processes.
원유 유출 사고 시 원유에 의한 생태계 영향 뿐만 아니라 원유에 포함된 중금속에 의한 오염도 평가되어야 한다. 허베이 스프리트호 유출 해역 부근의 조간대 및 연안역에서 사고 직후인 2007년 12월, 2008년 1월에 표층 퇴적물을 채취하였고 유기탄소, 황 및 금속 원소들을 정량하여 원유에 의한 퇴적물의 중금속 오염을 평가하고자 하였다. 원유에는 C, S 및 V, Ni가 함유되어 있었고, As, Cd 등 유해한 금속은 함유되어 있지 않았다. 유기탄소 농도로 보았을 때 오염이 가장 심한 정점은 원유의 영향이 약 10% 정도인 것으로 추정되었으며, 이 정점에서는 다른 정점들에 비해 높은 V 농도를 보였다. 금속간의 비(V/Al 및 Ni/Al)를 통하여 원유 오염 의심 정점을 다른 정점과 구분할 수 있었으며 이 비들을 향후 원유 오염 지시자로 활용할 수 있으리라 예상된다.
Bioheavy oil, which is expanding its range of use as an alternative fuel to reduce environmental pollutant emissions, has a lot of difficulty in combustion due to its low emission of pollutants such as nitrogen oxide (NOx) and sulfur oxide (SOx), while its low dissipation and high oxygen content in fuel. many studies have been conducted on change in characteristics by mixing rate combustion characteristics and combustion reactions, but there have been no specific and effective studies on the composition of control system, optimization of control, development of logic for mixing and burning, minimizing environmental pollutantants discharge. In this study, we intend to consider systemmatic and empirical considerations on the composition, logic development, solve the problem of manual switching of bioler master due to excessive oxygen content and tuning of the control system for optimal combustion of bioheavy oil.
우리나라 5개 정유사에서 일간 생산되는 중질잔사유 (Vacuum Residue) 량은 약 200,000 B/d이며, 일부는 Asphalt 또는 Sulfur fuel oil, 기타 탈황공정(RHD)둥에서 upgrading 되고 있다. 중질잔사유는 유황 및 중금속 물질의 함유량이 높아 가스화를 통한 효율적인 이용이 요구되고 있으며, 최근들어 효율적인 중질잔사유의 사용을 위하여 SK정유와 LG, Caltex에서 435-500 MWe IGCC 발전소 및 수소 제조공정을 위한 타당성 조사를 한 바 있다. 현재 한국에너지기술연구원에서는 습식분류상 가스화장치를 이용하여 중질잔사유가스화 특성에 관한 연구를 수행하고 있다. 실험은 반응온도 : 1,100~1,25$0^{\circ}C$, 반응압력 : 1~6kg/$ extrm{cm}^2$G, oxygen/V.R ratio : 0.8~0.9 and steam/V.R ratio : 0.4~0.5를 유지하며 수행되었으며, 실험을 통해 합성가스(CO+H$_2$) 조성 : 85~93%, 생성가스 유량 : 50~110Nm$^3$/hr., 발열량 : 2,300~3,000 ㎉/Nm$^3$, 탄소전환율 : 65~92 및 냉가스효율 = 60~70%를 얻을 수 있었다. 아울러, 평형모델을 이용하여 중질잔사유가스화 공정을 모형화 하였으며 계산결과를 실험결과와 비교하여 모델의 타당성을 검토하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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