The protonation and the metal ion complexation of 15 to 18 membered diaza crown ether such as 1,12-diaza-3, 4 : 9, 10-dibenzo-5, 8-dioxacyclopentadecane(NtnOenH$_4$), 1,13-diaza-3,4 : 10,11-dibenzo-hydroxy-5,9-dioxacyclohexadecane(NtnOtnH$_4$), 1,13-diaza-3,4 : 10,11-dibenzo-15-hydroxy-5,9-dioxacyclohexadecane(Ntn(OH)OtnH$_4$), 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacycloheptadecane (NenOdienH$_4$) and 1,15-diaza-3,4 : 12,13-dibenzo-5,8,11-trioxacyclooctadecane(NtnOdienH$_4$) were studlied by potentiometry and NMR spectroscopy. The protonation constants were used to predict basicity of crown ethers. The sequence of the basicity was NenOdienH$_4$ < Ntn(OH)OtnH$_4$ < NtnOenH$_4$ < NtnOtnH$_4$ < NtnOdienH$_4$. Changes on the basicity were explained in terms of the effects of substituents and the degree of twistness of the macrocyclic ring. The sequence of the complex stabilities were Co(II) < Ni(II) < Cu(II) < Zn(II) for the transition metal complexes and Cd(II) < pb(II) < Hg(II) for the post-transition metal complexes. These changes on the stabilities were dependent on the basicity of the ligand and cavity size of the ring. For the heavy post-transiton metal complexes and Zn(Ⅱ) complex, the former factor was predominent and for the other transition metal complexes, the latter was affected on the stabilities. $^1$H and $^{13}$C-NMR studies for heavy post-transition metal complexes indicated that the nitrogen atom has greater affinity on metal ions than oxygen atom and the planarity of the rings was losed by the complexation with metal ions.
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.39
no.12
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pp.1873-1879
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2010
This study was conducted to estimate the heavy metal contents of vegetables available on the markets in Seoul area. Concentrations of mercury (Hg), lead (Pb), cadmium (Cd), arsenic (As), chrome (Cr), nickel (Ni), copper (Cu), and zinc (Zn) were measured in 300 samples using a mercury analyzer and inductively coupled plasma optical emission spectrometer (ICP-OES) after wet digestion. The average values of heavy metals in vegetables were as follows [mean (minimum~maximum), mg/kg]; Hg: 0.0005 (N.D~0.007), Pb: 0.011 (N.D~0.259), Cd: 0.012 (N.D~0.188), As: 0.002 (N.D~0.142), Cr: 0.100 (0.019~0.954), Ni: 0.093 (0.003~1.231), Cu: 1.098 (0.072~36.29), and Zn: 3.48 (0.485~21.31). The heavy metal contents of vegetables available on the markets in Seoul were almost the same as or lower than those reported in other studies. The weekly average intakes of mercury, lead and cadmium from vegetables take 0.44~7.71% of PTWI (Provisional Tolerable Weekly Intakes) that the FAO/WHO Joint Food Additive and Contaminants Committee sets for evaluation of food safety.
The feasibility of commercializing the hydrothermal synthesis of Na-A type zeolite from siliceous mudstone has been conducted using a 50-liter bench-scale autoclave and the application of the zeolite as an environmental remediation agent. Siliceous mudstone, which is widely distributed around the Pohang area, was adopted as a precursor. The siliceous mudstone is favorable for the synthesis of zeolite because it contains 70.7% $SiO_2$ and 10.0% $Al_2O_3$, which are major ingredient of zeolite formation. The synthesis of zeolite was carried out under the following conditions that had been obtained from the previous laboratory-scale tests: 10hr reaction time, $80^{\circ}C$ reaction temperature, $Na_2O/SiO_2$ ratio = 0.6, $SiO_2/Al_2O_3$ ratio = 2.0 and $H_2O/Na_2O$ ratio= 98.6. The crystallinity and morphology of the zeolite formed were similar to those obtained from the laboratory-scale tests. The recovery and cation exchange ion capacity were 95% and 215 cmol/kg, respectively, which are slightly higher than those obtained in laboratory scale tests. To examine the feasibility of the zeolite as an environmental remediation agent, experiments for heavy metal adsorption to zeolite were conducted. Its removal efficiencies of heavy metals in simulated waste solutions decreased in the following sequences: Pb > Cd > Cu = Zn > Mn. In a solution of 1500 mg/L total impurity metals, the removal efficiencies for these impurity metals were near completion (> 99%) except for Mn whose efficiency was 98%. Therefore, the synthetic Na-A type zeolite was proven to be a strong absorbent effective for removing heavy metals.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.18
no.4
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pp.584-591
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2017
Metal removal from water has not been explained clearly by either adsorption onto the surface of absorbents or precipitation as metal hydroxides because those occur simultaneously to a certain extent. For a better understanding of the metal removal mechanisms, batch experiments were performed using soil calcined at $850^{\circ}C$ under various pH conditions for Cu, Pb, Zn, Cd, and Cr. The results showed that the metal removal efficiency with the exception of Cr decreased abruptly, even within 5 min, showing more than 90% removal. The pH of each reactant increased gradually from around 7 to 9 with time. The increases in metal removal at higher pH appear to be associated with metal hydroxides precipitation. Comparative experiments, which were carried out changing the pH by reacting with commercial activated carbon (CAC), natural yellow soil (NYS), and calcined yellow soil (CYS), showed that the pH of the CYS only increased with time. Calcination processes might lead to a change in the physical properties of the soil matrix resulting in a high pH when reacted with water. Apart from adsorption onto the surface of the absorbents, these results show that the adsorption and/or precipitation of hydroxides onto the surface of adsorbents also play important roles in regulating the dissolved metals under alkaline conditions.
Road runoff, one of non-point source pollutants, contains various heavy metals, most of which flow into discharge waters without being treated. The mechanism of removing the heavy metals in water is similar to that of removing micro-particles. Therefore, it is considered that it is possible to remove a lot of the heavy metals contained in the road runoff by filtering or absorbing them. In this paper, performed has been a basic study on the characteristics of UNFS (Up Flow Non-Point Source Filtering System) using carbide pellet and zeolite pellet as double-layer filtering mediums to treat the road runoff. The removal rate with filtering and absorption time has been shown as follows: 29.0% for Cr; 27.8% for Cd; 25.7% for Fe; 25.4% for Co; 21.2% for Pb; ]9.6% for Zn; 18.2% for Al; 17.0% for Mn; 11.3% for Ni; 7.5% for Cu. The overall removal rate according to influx change has been shown to be approximately 30%, and the load of heavy metals flowing out in initial precipitation could be reduced by using carbide as a recycling filtering medium. When the removal as coarse particles settle is added up, it is expected that UNFS will result in a higher removal rate.
BACKGROUND: Heavy-metal pollution represents an important environmental problem due to the toxic effects of metals, and their accumulation throughout the food chain leads to serious ecological and health problems. METHODS AND RESULTS: Optimum conditions in continuous-flow stirred tank reactor (CSTR) and packedbed column contactor (PBCC) using brown seaweed biosorbent were investigated. Under optimum conditions from both lab-scale biosorbent systems, removal efficiency of copper (Cu) in a large-scale PBCC system was investigated. Removal capacity of Cu using brown seaweed biosorbent in a lab-scale CSTR system was higher than that in a lab-scale PBCC system. On the other hand, over 48 L/day of flow rate in Cu solution, removal efficiency of Cu in a lab-scale PBCC system was higher than that in a lab-scale CSTR system. Optimum flow rate of Cu was 24 L/day, optimum Cu solution concentration was 100 mg/L. Removal capacity of Cu at different stages was higher in the order of double column biosorption system > single column biosorption system. Under different heavy metals, removal capacities of heavy metal were higher in the order of Pb > Cr > Ni > Mn ${\geq}$ Cu ${\geq}$ Cd ${\fallingdotseq}$ Zn ${\geq}$ Co. Removal capacity of Cu was 138 L in a large-scale PBCC system. Removal capacity of Cu a large-scale PBCC system was similar with in a lab-scale PBCC system. CONCLUSION(s): Therefore, PBCC system using brown seaweed biosorbent was suitable for treating heavy metal wastewater.
This study has focused on investigation of correlation for As and heavy metals in paddy soil and rice crops sampled in the vicinity of the abandoned Munmyung Au-Ag mine. Soil samples extracted by various methods including aqua regia, 1 M $MgCl_2$, 0.01 M $CaCl_2$ and 0.05 M EDTA were analyzed for As and heavy metals (Cd, Cu, Pb and Zn). Rice grain samples grown on the soils were also analyzed for the same elements to evaluate the relationships between soils and rice crops. According to soil extraction methods, As and heavy metal contents in the soils were decreased in the order of aqua regia > 0.01 M $CaCl_2$ > 1 M $MgCl_2$ > 0.05 M EDTA. In addition to correlation analysis, statistically significant correlation with the four extraction methods (p<0.01) were found in the soil and rice samples. As calculation of biological accumulation coefficients (BACs) of the rice crops for As and heavy metals, the BACs for Cd, Zn and Cu were relatively higher than those for As and Pb. This study also carried out a stepwise multiple linear regression analysis to identify the dominant factors influencing metal extraction rates of the paddy soils. Furthermore, daily intakes of As and heavy metals from regularly consumed the rice grain (287 g/day) grown on the contaminated soils by the mining activities were estimated, and found that Cd and As intakes from the rice reached up to 73.7% and 51.8% for maximum allowance levels of trace elements suggested by WHO, respectively. Therefore, long-term consumption of the rice poses potential health problems to residents around the mine, although no adverse health effects have yet been observed.
This survey was carried out to estimate the contents of heavy metals (Hg, Pb, Cd, and As) in 10 kinds of dried marine products (n=189) which are closely related to food resources. The contents of heavy metals were estimated by inductively coupled plasma spectrometer (ICP) and mercury analyzer. The values of heavy metals in dried marine products were as follows (Mean${\pm}$SD (range), mg/kg). The average contents of heavy metals in the dried marine products were Hg $0.058{\pm}0.069$ (0.002~0.502) mg/kg, Pb $0.178{\pm}0.598$ (ND~5.130) mg/kg, Cd $0.306{\pm}0.610$ (ND~6.802) mg/kg, As $5.282{\pm}6.158$ (ND~71.760) mg/kg. The range of heavy metal contents in dried marine products are low level, except of lead contents (n=2). In the comparison of heavy metal content by anchovy size, it was shown that cadmium, mercury and arsenic were meaningfully different. The contents of heavy metals by the shape of shrimp and Alaska Pollack were shown that the result of each group was meaningless. In the comparison imported production with domestic production, in the case of common squid, cadmium and arsenic were meaningfully different. The weekly average intakes of Hg, Pb and Cd from dried marine products takes about 1.17~11.52% of PTWI (Provisional Tolerable Weekly Intakes) that FAO/WHO Joint Food Additive and Contaminants Committee has set to evaluate their safeties.
Park, Hea Jung;Sung, Nam Kyung;Kim, Su Rhan;Ahn, So Hyun;Yoon, Ung Chan;Cho, Dae Won;Mariano, Patrick S.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.12
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pp.3681-3689
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2013
This study explored a direct SET-photochemical strategy to construct a new family of thioene conjugated-naphthalamide fluorophore based lariat-crown ethers which show strong binding properties towards heavy metal ions. Irradiations of designed nitrogen branched (trimethylsilyl)methylthio-terminated polyethylenoxy-tethered naphthalimides in acidic methanol solutions have led to highly efficient photocyclization reactions to generate naphthalamide based lariat type thiadiazacrown ethers directly in chemo- and regio-selective manners which undergo very facile secondary dehydration reactions during separation processes to produce their corresponding amidoenethio ether cyclic products tethered with electron donating diethyleneoxy- and diethyenethio-side arm chains. Fluorescence and metal cation binding properties of the lariat type enamidothio products were examined. The photocyclized amidoenethio products, thioene conjugated naphthalamide fluorophore containing lariat-thiadiazacrowns exhibited strong fluorescence emissions in region of 330-450 nm along with intramolecular exciplex emissions in region of 450-560 nm with their maxima at 508 nm. Divalent cation $Hg^{2+}$ and $Pb^{2+}$ showed strong binding to sulfur atom(s) in side arm chain and atoms in enethiadiazacrown ether rings which led to significant enhancement of fluorescence from its chromophore singlet excited state and concomitant quenching of exciplex emission. The dual fluorescence emission responses towards divalent cations might provide a new guide for design and development of fluorescence sensors for detecting those metals.
The present series of investigations have been undertaken to know the effective removal method of some pesticides, heavy metals and detergent when the doses of oxidants and coagulant were changed in the treatment process of drinking water containing organic material. Three pesticides, IBP, diazinon and CNP, were removed by about 68 to 100% by treatment of oxidant, $Cl_2$. Especially, diazinon was completely removed by treatment of $Cl_2$ and other oxidants such as $Cl_2,\;KMnO_4\;and\;O_3$. However, butachlor removal measured only 20.3 to 26.7% due to treatment of all oxidant used. A detergent, sodium dodecylbenzenesulfonate, was effectively removed by treatment of $O_3$ but remained stable in the presence of other oxidants. The heavy metals of Cd, Pb, Cu and Zn in water were not affected by treatment of all oxidants used. By changing the concentration of humic matter and the dosage of coagulant, the removal of heavy metals was increased according to the increase of coagulant dosage, and decreased when increasing the concentration of humic matter, whereas the pesticides and detergent were not effectively removed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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