Thermal desorption/gas chromatography/mass selective detection method using Tenax cartridges for the determination of gaseous polycyclic aromatic hydrocarbons(PAH) is described. Glass fiber filter can collect only PAH in particulate. Gaseous PAH may penetrate the filter. Glass cartridge packed Tenax-GC was uses fur adsorption of gaseous PAH. The air of inhalation zone was collected fur 2-10 hours. Cartridges were thermally desorbed in the reverse direction to sample flow. The desorption conditions were as follows; desorption temperature; $300^{\circ}C$; desorption time; 20min; column head pressure; 30psi; inlet split vent; closed during desorption.
Deposition fluxes of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were measured at the Chonbuk National University located in Jeonju between June and November 2002. Fluxes of gaseous and particulate PAHs were separately obtained using a water surface sampler (WSS) and a dry deposition plate (DDP). Most of PAHs were deposited in the gaseous form since the low molecular weight PAHs dominates in the atmosphere. The deposition velocity of particulate PAHs was higher than that of gaseous PAHs when the molecular weight was low, but substantially decreased as the fine particle fraction increased with molecular weight. The deposition velocity was generally higher at high wind speeds. However, increase in the deposition velocity in unstable atmospheric conditions was also observed for gaseous PAHs of intermediate molecular weight.
Objectives: This study was carried out to determine whether or not pine needles can be used as passive samplers of atmospheric polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) using the correlation between accumulated PAH concentrations in air (Ca, ng/$m^3$) and those deposited on pine needles (Cp, ng/g dry). Methods: PAHs in ambient air was collected using low volume PUF sampler and pine needles was gathered at same place for 7 months. Results: A good correlation ($R^2$=0.8582, p<0.05) was found between Ca and Cp for PAHs with a higher gaseous state in air (AcPy, Acp, Flu, Phen, Ant, Flt, Pyr, BaA and Chry), but there was a poorer correlation ($R^2$=0.1491, p=0.5123) for the PAHs with a lower gaseous state (BbF, BkF, BaP, DahA, BghiP and Ind123). A positive correlation ($R^2$=0.8542) was revealed between the logarithm of the octanol-air partitioning coefficient ($logK_{oa}$) and Cp/Ca for the PAHs with a higher gaseous state in air, but there was a negative correlation ($R^2$=0.8131) for the PAHs with a lower gaseous state. The Ca-Cp model could not be used to estimate PAHs concentrations in air using deposited PAHs concentrations on pine needles, but the logKoa-Cp/Ca model could be used. Conclusions: It was found that pine needles can be used as passive samplers of atmospheric PAHs.
Between June and November 2002, the atmospheric concentrations and dry deposition fluxes of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in Chonju were measured four times each over five days. The total concentration of PAHs in ambient air was $84\;ng/m^3$, with about 90% existing in the vapor phase. Plots of log ($K_p$) vs. log (${P_L}^0$) indicated that PAHs partitioning was not in equilibrium and the particulate characteristics did not change with seasonal variations. The PAHs fluxes to a water surface sampler (WSS) and a dry deposition plate (DDP) were about 14.15 and $1.92\;{\mu}g/m^2/d$, respectively. The flux of the gaseous phase, acquired by subtracting the DDP from the WSS results, was about $12.23\;{\mu}g/m^2/d$. A considerable correlation was shown between the atmospheric concentrations and deposition fluxes in the gaseous phase, but not in the particulate phase, as the fluxes of the particulate phase were dependent on the physical velocity differences of the particulates based on the particle diameter.
The reliability of using diagnostic binary ratios of particulate carcinogenic polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) as chemical tracers for source characterisation was assessed by collecting PM10 samples from various air quality observatory sites in Thailand. The major objectives of this research were to evaluate the effects of day and night on the alterations of six different PAH diagnostic binary ratios: An/(An + Phe), Fluo/(Fluo + Pyr), B[a]A/(B[a]A + Chry), B[a]P/(B[a]P + B[e]P), Ind/(Ind + B[g,h,i]P), and B[k]F/Ind, and to investigate the impacts of site-specific conditions on the alterations of PAH diagnostic binary ratios by applying the concept of the coefficient of divergence (COD). No significant differences between day and night were found for any of the diagnostic binary ratios of PAHs, which indicates that the photodecomposition process is of minor importance in terms of PAH reduction. Interestingly, comparatively high values of COD for An/(An + Phe) in PM10 collected from sites with heavy traffic and in residential zones underline the influence of heterogeneous reactions triggered by oxidising gaseous species from vehicular exhausts. Therefore, special attention must be paid when interpreting the data of these diagnostic binary ratios, particularly for cases of low-molecular-weight PAHs.
이 연구에서는 1기압 298 K 기체 상태에서 페난트렌에 두 개의 OH 라디칼이 연쇄적으로 작용하여 페난트렌이 분해되는 반응 과정을 B3LYP/6-31G(d,p) 기저함수를 사용하여 DFT 계산을 수행하였다. 계산 결과 두 개의 OH 라디칼이 연쇄적으로 페난트렌에 작용하는 경우에도 phenanthren-9-ol 생성 반응이 phenanthren-1-ol 생성 반응보다 유리할 것으로 예측된다. 한편 OH 첨가와 H 추출 과정에 대한 우선성은 상온에서 OH 첨가 과정이 유리할 것으로 예측되었다.
본 연구에서는 국내 4개 도시(6개 지점)로부터 도로 노면 퇴적입자 내 PAHs의 농도 및 분포특성을 비교, 분석하고 오염 수준에 대한 초과 발암 위해도를 산정하여 인체 위해성 평가를 수행하였다. 지역별 오염농도를 바탕으로 흡입, 섭취, 피부 노출에 대한 노출경로를 설정하여 결정론적 위해성평가를 수행한 결과, 울산 지역의 경우 위해도 발암 기준 1×10-6을 상회하는 결과가 나타났다. 또한 발암위해도가 있다고 판단되는 해당 지역에 대한 확률론적 위해성평가 결과, 확률적 평균값이 단일값을 활용한 결정론적 위해도 산정에서 도출되었던 발암위해도와 중앙값에 근접한 수준을 나타내었다. 민감도 분석 결과, 노출시간에 따른 기여도가 가장 크게 나타났다. 향후 기준치를 초과하는 발암 위해도를 나타내는 지역에 대한 위해도 관리는 물론 상세한 모니터링을 통한 추가 위해성 평가가 이루어져야 할 것으로 판단되며, 지역적 특성을 반영한 노출계수의 산정을 통해 인체 위해도 평가 결과 신뢰도를 높여야 할 것으로 사료된다.
To assess environmental contamination with carcinogens, carbonaceous compounds, water-soluble ionic species and trace gaseous species were identified and quantified every three hours for three days st three different atmospheric layer at the heart of chiang-Mai, bangkok and hat-Yai from December 2006 to February 2007. A DRI model 2001 Themal/Optical Carbon Analyzer with the IMPROVE thermal/optical reflectance (TOR) protocol was used to quantify the organic carbon(OC) and elemental carbon content in $PM_{10}$. Diurnal and vertical variability was also carefully investigated. In general, OC and EC contenttration shoeed the highest values at the monitoring period o 21.00-00.00 as consequences of human activities at night bazaar coupled with reduction of mixing layer, decreased wind speed and termination of photolysis nighttime. Morning peaks of carboaceous compounds were observed during the sampling period of 06:00 -09:00, emphasizing the main contribution of traffic emission in the three cities. The estimation of incremental lifetime partculate matter exposure (ILPE) raises concern of high risk of carbonaceous accumulation over workers and residents living close to the observatory sites. The average values of incremental lifrtime particulate matter exposure (ILPE) of total carbon at Baiyoke Suit Hotel and Baiyoke Sky Hotel are approsimately ten time shigher then those air sample collected at prince of songkla University Hat-Yai campus corpse incinerator and fish-can maufacturing factory but only slightly higher than those of rice straw burnig in Songkla province. This indicates a high risk of developing lung cancer and other respiratory diseases across workers and residents living in high buildings located in Pratunam area. Using knowledge of carbonaceous fractions in $PM_{10}$, one can estimate the gas-particle partitioning of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Dachs-Eisenreich model highlights the crucial role of adsorption in gas-particle partitioning of low molecular weight PAHs, whereas both absorption and adsorption tend to account for gas-particle partitioning of high molecular weight PAHs in urban residential zones of Thailand. Interestingly, the absorption mode alone plays a minor role in gas-partcle partitiining of PAHs in Chiang-Mai, Bangkok and hat-Yai.
The purpose of the study is to evaluate the pollution level (gaseous and particle phase) in the public facilities for the PAHs, non-regulated materials, forecast the risk level by the health risk assessment (HRA) and propose the guideline level. PAH assessments through sampling of particulate matter of diameter < 2.5 ${\mu}m$ ($PM_{2.5}$). The user and worker exposure scenario for the PAHs consists of 24-hour exposure scenario (WIES) assuming the worst case and the normal exposure scenario (MIES) based on the survey. This study investigated 20 PAH substances selected out of 32 substances known to be carcinogenic or potentially carcinogenic. The risk assessment applies major toxic equivalency factor (TEF) proposed from existing studies and estaimates individual Excess Cancer Risk (ECR). The study assesses the fine dusts ($PM_{2.5}$) and the exposure levels of the gaseous and particle PAH materials for 6 spots in each 8 facility, e.g. underground subway stations, child-care facilities, elderly care facilities, super market, indoor parking lot, terminal waiting room, internet caf$\acute{e}$ (PC-rooms), movie theater. For internet caf$\acute{e}$ (PC-rooms) in particular, that marks the highest $PM_{2.5}$ concentration and the average concentration of 10 spots (2 spots for each cafe) is 73.3 ${\mu}g/m^3$ (range: 6.8-185.2 ${\mu}g/m^3$). The high level of $PM_{2.5}$ seen in internet cafes was likely due to indoor smoking in most cases. For the gaseous PAHs, the detection frequency for 4-5 rings shows high and the elements with 6 rings shows low frequency. For the particle PAHs, the detection frequency for 2-3 rings shows low and the elements with 6 rings show high frequency. As a result, it is investigated that the most important PAHs are the naphthalene, acenaphthene and phenanthrene from the study of Kim et al. (2013) and this annual study. The health risk assessment demonstrates that each facility shows the level of $10^{-6}-10^{-4}$. Considering standards and local source of pollution levels, it is judged that the management standard of the benzo (a)pyrene, one of the PAHs, shall be managed with the range of 0.5-1.2 $ng/m^3$. Smoking and ventilation were considered as the most important PAHs exposure associated with public facility $PM_{2.5}$. This study only estimated for inhalation health risk of PAHs and focused on the associated cancer risk, while multiple measurements would be necessary for public health and policy.
본 연구에서는 대기중 저농도 수준의 다환방향족탄화수소(PAH) 농도를 측정하기 위하여 이들의 포집과 분석방법을 평가하였다. PAH의 포집매체로서 기체상은 Tenax 흡착제를, 입자상은 PTEE 및 유리섬유필터를 이용하였으며 양자 모두 저유량샘플러에 의해 포집되었다. 필터 및 흡착제에 함유된 유기성분은 Soxhlet 장치로 추출하였으며 신속하고도 간편한 Silica 미니칼럼을 이용하여 PAH 함유성분을 분리하였다. PAH 성분은 역상 HPLC로 분리되어 형광 및 UV 검출기로 검지하였다. 분석은 환경보건학적 중요성을 갖는 18개의 PAH에 대하여 행하여졌다. 분석방법의 타당성을 검토하기 위하여 추출능(시료의 회수율), 시료의 전처리단계, HPLC 분리능과 재현성 및 검출한계치 등이 평가되었으며 이울러 서로 다른 포집매체의 이용에 따른 회수율의 영향도 비교 검토되었다. 본 연구에서 채택된 포집 및 분석방법을 실제 환경시료에 적용하여 가스상 및 입자상 PAH 분석을 위한 실례를 제시하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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