• Macromolecular Research
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• 제17권12호
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• pp.1003-1009
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• 2009

Copolymers of N-vinylpyrrolidone (NVP) comonomer with styrene (St), hydroxypropyl methacrylate (HPMA) and carboxyphenyl maleimide (CPMI) were synthesized by free radical polymerization using 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) initiator in 1,4-dioxane solvent. The copolymers formed were characterized by FTIR, $^1H$ NMR and $^{13}C$ NMR techniques and their thermal properties were studied by DSC and TGA. Copolymer composition was determined by $^1H$ NMR and/or by elemental analysis and monomer reactivity ratios (MRR) were estimated by the linear methods of Kelen-Tudos (K-T) and extended Kelen-Tudos (EK-T) and the non-linear approach. Copolymers of St and HPMA with NVP formed blocks of one of the monomer units, whereas alternating copolymers were obtained in CPMI-NVP, depending upon the side chain substitution. The MRR values are discussed in terms of monomer structural properties such as electronegativity and electron delocalization. The sequence distribution of monomers in the copolymers was studied by statistical method based on the average reactivity ratios obtained by EK-T method.

• 폴리머
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• 제28권3호
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• pp.245-252
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• 2004

5-헥실-2-노보넨 (HNB)과 5-메틸에스터-2-노보넨 (MES-NB)을 양이온 ${\eta}^3$-알릴 팔라듐 촉매인 [(${\eta}^3$-allyl) palladium(tricyclohexylphosphine) trifluoroacetate]와 리튬계 조촉매 [lithium tetrakis(pentafluorophenyl( borate${\cdor}$2.5etherate]를 사용하여 비닐 부가형의 폴리노보넨 공중합체를 합성하였다. 에스터기를 과량 함유한 폴리노보넨을 제조하기 위한 최적 중합 조건을 조사하기 위하여 여러가지 중합조건에 따른 분자량변화와 수율의 변화를 알아보았다. 팔라듐 촉매의 함량이 많을수록 수득율은 증가하는 한편, 분자량은 감소하였으며, 리튬조촉매의 함량은 많을수록 분자량과 수득율이 동시에 증가하였다. 사슬이동체를 이용하여 분자량을 조절할 수 있었고, 사슬이동제의 길이가 긴 1-데센과 1-옥텐이 1-헥센보다 분자량을 더 감소시키는 역할을 하였다. 한편 사슬이동제의 양은 수율에 큰 영향을 미치지 않았다. HNB/MES-NB(투입비 40/60 mol%)의 공종합체의 $^1$H-NMR 과 GPC 분석으로부터, 실제 에스터 함유량으 약 25mol%인 고분자량 (M$_{w}$ : 270,000)의 폴리노보넨 공중합체가 얻어짐을 알 수 있었다.