HEMA/vinyl-substituted polyphosphazene was prepared by the ring-opening polymerization of phosphonitrillic chroride trimer at $200{\sim}300\;{^{\circ}C}$, followed by Grignard reaction with vinyl magnesium bromide and then by the reaction with HEMA(2-hydroxyethyl methacrylate). HEMA/vinyl-substituted polyphosphazene was copolymerized with EGDMA(ethylene glycol dimethacrylate; used as a cross-linker for the free-radical copolymerization), NVP (N-vinyl-pyrrolidone) in the presence of AIBN (azobisisobutyronitrile) as a radical initiator. The oxygen transmissibility, water content and visible-ray transmissibility of the resulting copolymer were measured to be Dk/t 88, 30.89% and 87%, respectively, indicating that the copolymer can be used as a good contact lens material.
Biodegradable poly($\varepsilon$-caprolactone-co-L-lactide)-b-poly(ethylene glycol) (PCLA-b-PEG) copolymers were synthesized via solution polymerization by varying the feed composition of $\varepsilon$-caprolactone ($\varepsilon$-CL) and L-lactide (LLA) ($\varepsilon$-CL: LLA= 10:0, 7:3, 5:5, 3:7, 0: 10). The feed ratio based on weight is in accordance with the copolymer composition except for the case of $\varepsilon$-CL: LLA=3:7 (C3L7), which was verified by $^1H$-NMR. Two different approaches were used for the exceptional case, which is an extension of the reaction time or the sequential introduction of the monomer. A copolymer composition of $\varepsilon$-CL: LLA=3:7 could be obtained in either case. The chemical microstructure of PCLA-b-PEG was determined using the $^{13}C$-NMR spectra and the effect of the sequential structure on the thermal properties and crystallinity were examined. Despite the same composition ratio of the copolymer, the microstructure can differ according to the reaction conditions.
The hydrophilic ophthalmic lens with addition of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxypropyl methacrylate (HPMA) and Ag nanoparticles were manufactured. And also, the cross-linker ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) and the initiator azobisisobutyronitrile (AIBN) were used for polymerization. The polymerization of the hydrogel lens material was conducted through thermal polymerization in 100 ℃ for 1h. The optical and physical characteristics of hydrogel lens were evaluated by measuring water content, refractive index and optical transmittance. The water content of sample containing HEA, HEMA and HPMA was in the average of 82.12%, 37.06% and 21.57%, respectively. And also, refractive index of the sample containing HEA, HEMA and HPMA was in the average of 1.3540, 1.4330 and 1.4649, respectively. In case of the optical properties of the sample, the results showed that the near-UV transmittance was 82.67%, 80.32% and 79.83%, and the visible transmittance was 89.72%, 88.24% and 86.89%, respectively. And also, optical transmittance of the sample containing Ag nanoparticles showed that the near-UV transmittance of 10.59% and visible transmittance of 43.74% were obtained. From the results, the molecular length influenced on the water content and refractive index of the polymerized material.
Diblock copolymers consisting of methoxy Poly (ethylene glycol) (MPEG) and poly (${\epsilon}-ca$ prolactone) (PCL), poly(${\delta}-valerolactone$) (PVL), poly(L-lactide) (PLLA), or poly(L-lactide-co-glycolide) (PLGA) were prepared to compare the characterization of diblock copolymers as a drug carrier. MPEG-PCL, MPEG-PVL, MPEG-PLLA, and MPEG-PLGA diblock copolymers were synthesized by the ring-opening polymerization of ${\epsilon}$-caprolactone or ${\delta}$-valerolactone in the presence of $HCl{\cdot}Et_2O$ as a monomer activator at room temperature and by the ring-opening polymerization of L-lactide or a mixture of L-lactide and glycolide in the presence of stannous octoate at $130^{\circ}C$, respectively. The synthesized diblock copolymers were characterized with $^1H-NMR$, GPC, DSC, and XRD. The micellar characterization of MPEG-polyester diblock copolymers in an aqueous phase was carried out by using NMR, dynamic light scattering, AFM, and fluorescence techniques. Most micelles exhibited a spherical shape in AFM. Thus, ore confirmed that the micelles formed with MPEG-polyester diblock copolymers have possibility as a potential hydrophobic drug delivery vehicle because a hydrophobic drug could be preferentially distributed in the micelle core.
To study the effect of incorporation of a surface crosslinking layer on a crosslinked poly (sodium acrylate) (cPSA) absorbent with ethylene glycol dimethacrylate CEGDMA), we synthesized several surface crosslinked cPSAs with EGDMA by an inverse emulsion polymerization method to delay the absorption of excess water in concrete, Liquid paraffin was used as a continuous phase. cPSA was synthesized with acrylic acid (AA) neutralized with aqueous 8 M sodium hydroxide solution as a monomer, N,N-methylene bisacrylamide (MBA) as crosslinking agent and ammonium persulfate (APS) and sodium metabisulfite (SMBS) as a redox initiator system by inverse emulsion polymerization. FTIR spectroscopy was used to characterize $Ca^{2+}$ ion interaction with cPSA and cPSA-EGDMAs. The swelling ratios of synthesized absorbents were evaluated from the absorption in deionized water, cement saturated aqueous solution and aqueous solution of calcium hydroxide (pH 12). Equilibrium swelling times for cPSA and surface crosslinked cPSA with EGDMA were 2 and 3 hrs, respectively. We also observed an increase in setting time of the cement and an increase in the compressive strength of mortar by addition of the synthesized cPSA-EGDMA.
In the polymerization of ethylene to produce crystalline polyethylene wax using the homogeneous titanium-based catalyst, the effects of various parameters such as catalyst, temperature, pressure, comonomer and time on the performance of catalyst and the properties of polyethylene wax were investigated. The properties of polyethylene wax obtained were characterized in terms of molecular weight, molecular weight distribution, crystallinity, density and morphology. Among the polymerization features with a series of mixed cocatalyst systems of $(C_2H_5)_3Al$, $(i-C_4H_9)_3Al$, $(C_2H_5)_2AlCl$ and $(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$, it turned out that the combination of $(C_2H_5)_3Al$ and $(C_2H_5)_3Al_2Cl_3$ was more effective than any other combination. It was noted that the activity of catalyst and the properties of polyethylene wax were affected by the polymerization parameters, i.e. time, temperature and hydrogen partial pressure. The various kinds of crystalline polyethylene wax could be obtained by careful control of these parameters. Also we could obtain low density polyethylene wax which has density down to 0.91 g/cc by use of 1-butene as a comonomer.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.34
no.4
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pp.857-865
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2017
This study was conducted to analyze and characterize the properties of polyethylene wax polymerized and polymerized using various metallocene catalysts based on Indene and Cyclopentadien, which are different from Ziegler-Natta catalysts used in polyethylene polymerizatio n. The polymerization of polyethylene wax was carried out under various conditions by adjusting the polymerization temperature and the ratio of hydrogen gas used as a chain transfer agent and ethylene gas to metallocene catalysts containing ligands of different structures. The molecular weight and molecular weight distribution, The catalyst yields were compared and analyzed. As a result, the structure of a metallocene catalyst suitable for having a low molecular weight and a narrow molecular weight distribution was proposed and the ideal polyethylene wax could be polymerized.
Kim, Jung-Ahn;Choi, Song-Yee;Kim, Kyung-Min;Go, Da-Hyeon;Jeon, Hee-Jeong;Lee, Jae-Yeol;Park, Hyeong-Soo;Lee, Cheol-Han;Park, Heung-Mok
Macromolecular Research
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v.15
no.4
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pp.337-342
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2007
The n-butyllithium-initiated ring-opening polymerization of ethylene oxide, in a mixture of benzene and dimethylsulfoxide (DMSO), between $25-45^{\circ}C$, with potassium tert-butoxide, is a useful and powerful method to control the molecular weight as well as achieve a quantitative chain-end functionalization yield of the resulting polymeric alkoxide via a one pot synthesis. The molecular weight of the product could be controlled by adjusting the ratio of grams of monomer to moles of initiators, such as n-butyllithium ([n-BuLi]) and potassium t-butoxide ([t-BuOK]). The yields for the macromonomer and ${\omega}-brominated$ poly(ethylene oxide) (PEO) were quantitative in relation to the chain-end functionalizations of the polymeric alkoxide formed. The resulting products were characterized by a combination of $^1H-NMR$ spectroscopic and size exclusion chromatographic analyses.
Diblock copolymers with different poly($\varepsilon$-caprolactone) (PCL) block lengths were synthesized by ringopening polymerization of $\varepsilon$-caprolactone in the presence of monomethoxy poly(ethylene glycol) (mPEG-OH, MW 2000) as initiator. The self-aggregation behaviors of the diblock copolymer nanoparticle, prepared by the diafiltration method, were investigated by using $^1H$ NMR, dynamic light scattering (DLS), and fluorescence spectroscopy. The PEG-PCL block copolymers formed the nano-sized self-aggregate in an aqueous environment by intrsa- and/or intermolecular association between hydrophobic PCL chains. The critical aggregation concentrations (cac) of the block copolymer self-aggregate became lower with increasing hydrophobic PCL block length. On the other hand, reverse trends of mean hydrodynamic diameters were measured by DLS owing to the increasing bulkiness of the hydrophobic chains and hydrophobic interaction between the PCL microdomains. The hydrodynamic diameters of the block copolymer nanoparticles, measured by DLS, were in the range of 65-270 nm. Furthermore, the size of the nanoparticles was scarcely affected by the concentration of the block copolymers in the range of 0.125-5 mg/mL owing to the negligible interparticular aggregation between the self-aggregated nanoparticles. Considered with the fairly low cac and nanoparticle stability, the PEG-PCL nanoparticles can be considered a potential candidate for biomedical applications such as drug carrier or imaging agent.
Polyaniline (PANi)/Poly(ethylene of oxide) (PEO) in-situ blends were prepared by inducing phase separation through solvent evaporation after casting from solutions containing aniline monomer, oxidant (initiator), dopant and PEO in methanol/water mixed solvent. It was observed that the electrical conductivity first increases rapidly as PANi amount in the PANi/PEO blend increases and then slowly increases as the weight percentages of polyaniline become above 11 wt% in the blend. We also noted that the morphology of PANi/PEO blends changes when the holding time in a stirrer at constant temperature is varied and eventually affects the electrical conductivity. As the length of alkyl group in dopants increases, the electrical conductivity of doped blends increases. The PANi/PEO blend prepared with a high molecular weight of PEO yields higher electrical conductivity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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