메톡시 폴리(에털렌 글러콜)과 생분해성 폴리에스테르 계열의 카프로락톤 그러고 락타이드로 구성된 블록 공중합체를 수용액 상에서 온도에 따른 솔-젤 전이 현상을 연구하였다. 폴러(에틸렌 글리콜)-폴리카프로락톤 (MPEG-PCL)은 HCI${\cdot}Et_{2}O$촉매 존재 하에서 실온에서 반응 용매로서 메틸렌클로라이드를 사용하여 카프로락톤기 개환을 통하여 합성되었다. 또한, 폴리(에틸렌 글리콜)-폴리(락틱 에시드) (MPEG-PLLA)는 촉매로서 stannous octoate를 사용하여 톨루엔에서 115${\circ}C$에서 중합을 실시하였다. 합성된 블록 고분자는 $^1$H-NMR, IR 그리고 GPC 뿐만 아니라 수용액상에서의 온도 감응성 상전이 형상을 관찰함으로써 그 특성을 분석하였다. 소수기의 사슬길이가 증가함에 따라 솔-젤 전이 온도가 증가하였고 상전이 곡선은 낮은 농도로 급격한 기울기의 증가가 일어났다. 인체온도에서 젤 형성을 확인하기 위하여, 각각의 블록 공중합체 MPEG-PCL과 MPEG-PLLA를 수용액에 20 wt% 농도로 준비하여 쥐에 주입한 후 신체에서의 젤 형성을 확인하였다. 본 연구를 통하여 블록 공중합체가 약물과 단백질의 주사형 이식형제제 등의 생체용 재료로서 가능성을 가지고 있음을 확인하였다.
The melt rheology of four binary blends of ethylene 1-octene copolymers (EOCs) which consist of one component by Ziegler-Natta and another by metallocene catalysts, was studied to elucidate miscibility in the melt by using torsion rheometer at 200$\^{C}$ and different shear rates. The four blend systems, designated into the FA+FM, SF+FM, RF+EN, and RF+PL blend, are divided and interpreted based on the melt index (MI), the density and the comonomer contents. The melt viscosity such asη', η", and η$\^$*/ is weight average value if the comonomer contents are similar, otherwise they show different manner. The experimental resole are analyzed based on the Cole-Cole plot of logη' uersus log η", the logarithmic plots of the dynamic storage modulus (G') versus the dynamic loss modulus (G") for various blend compositions, and the melt viscosity of 11', n", and f" as a function of blend compositions. As a cerise-quence, the FA+FM blend is miscible, but the SF+FM, RF+EN, and RF+PL blends are not in the melt. Thus miscibility of the blends studied in this communication is suggested to strongly influence by the comonomer contents rather than the density or the MI.
A polymeric micelle, based on the poly(benzyl-L-histidine)-b-poly(ethylene glycol) (polyBz-His-b-PEG) diblock copolymer, was designed as a tumor-specific targeting carrier. The micelles (particle size: 67-80 nm, critical micelle concentration (CMC); 2-3 $\mu$g/mL) were formed from the diafilteration method at pH 7.4, as a result of self-assembly of the polyBz-His block at the core and PEG block on the shell. Removing benzyl (Bz) group from polyBz-His block provided pH-sensitivity of the micellar core; the micelles were physically destabilized in the pH range of pH 7.4-5.5, depending on the content of the His group free from Bz group. The ionization of His group at a slightly acidic pH promoted the deformation of the interior core. These pHdependent physical changes of the micelles provide the mechanism for pH-triggering anticancer drug (e.g., doxorubicin: DOX) release from the micelle in response to the tumor’s extracellular pH range (pH 7.2-6.5).
Tetrahydrofuran(THF)과 Ethylene oxide(EO) 또는 EO를 단량체로 하여 양이온 개환중합을 이용한 새로운 합성방법으로 random 또는 tri-block HTPE(Hydroxyl-terminated polyether)를 합성할 수 있었다. 합성된 random과 tri-block HTPE를 IPDI/N-100혼합 디이소시아네이트 경화제와 촉매로 TPB(triphenylbismuth)를 사용하여 폴리우레탄을 제조하였으며, 혼합 이소시아네이트 화합물의 비율에 따른 폴리우레탄의 기계적 특성을 연구하였다. 그리고 폴리 우레탄 추진제 바인더 제조를 위한 prepolymer인 합성된 HTPE의 최적 경화 조건을 찾기 위해 HTPE의 후처리 과정, 우레탄 합성시 사용되는 촉매의 양 등의 영향에 대해 알아보았다.
Bazan, Guillermo;Diamanti, Steve;Coffin, Robert;Hotta, Atsushi;Khanna, Vikram;Fredrickson, Glenn;Kramer, Ed
한국고분자학회:학술대회논문집
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한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.156-157
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2006
Quasi-living polymerization conditions for the copolymerization of ethylene and functionalized norbornenes can be achieved by using an initiator system comprising $[N-(2,6-diisopropylphenyl)-2-(2,6-diisopropylphenylimino)-propanamidato-{\kappa}^2N,O]Ni({\Box}^1-CH_2Ph)(PMe_3)\;and\;Ni(COD)_2$. It is possible with this polymerization system to obtain block-copolymer and tapered structures. The latter form microdomains similar to those of standard block co-polymers. The mechanism of the reaction will also be discussed.
Son, Tae Won;Kim, Kwang Il;Kim, Nam Hun;Jeong, Min Gi;Kim, Young Hun
Fibers and Polymers
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제4권1호
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pp.20-26
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2003
The thermal behavior, morphology, ester-interchange reaction of Poly(trimethylene terephthalate) (PTT)/poly(ethylene terephthalate) (PET) melt blends were investigated over the whole composition range(xPTT/(1-x)PET) using a twinscrew Brabender. The melt blends were analyzed by differential scanning calorimetry (DSC), nuclear magnetic resonance spectroscopy ($^{13}{C-NMR}$), and scanning electron microscopy (SEM). Single glass transition temperature ($T_g$) and cold crystallization temperature ($T_cc$) were observed in all melt blends. Melt blends were found to be due to the ester-interchange reaction in PTT/PET blend. Also the randomness of copolymer increases because transesterification between PT and PET increases with increasing blending time This reaction increases homogeneity of the blends and decreases the degree of crystallinity of the melt blends. In PTT-rich blends, mechanical properties decrease with increase of PET content compared with that of pure PTT. And, in PET-rich blends, tensile modulus decreases with increase of PTT content, but tensile strength and elongation is similar to that of pure PET.
Highly proten-conductive elastic composites have been successfully prepared from $H_3PO_4$-doped silica gel and styrene-ethylene-butylene-styrene block elastic copolymer. In addition solid state electric double-layer capacitors have been fabricated using the composite as an electrolyte and activated carbon powders(ACP) hybridized with the composite as a polrizable electrode. The cyclic voltammogram of the electric double-layer capacitor fabricated demonstrated that electric charge was stored in the elecric double-layer at the interface between the polarizable electrode and the electrolyte. The value of capacitance of the capacitor was 10 F/(gram of total ACP), which was comparable to that of the capacitors using conventional liquid electrolytes.
Kim, Ha-Eun;Yoon, Hun-Young;Kim, Eun-Jin;Kim, Sun-Jong
대한수의학회지
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제60권3호
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pp.145-153
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2020
This study aimed to evaluate the effects of a bioabsorbable bone hemostatic agent comprising poly (ethylene glycol-propylene glycol) copolymers (PEG-PPG) on hemostasis and osteogenesis. Bilateral 3 mm diameter calvarial defects were created in 99 male Sprague-Dawley rats. The defects were filled with PEG-PPG or bone wax. The defects of control group were left unfilled. Virtual autopsy was performed to evaluate bioabsorption. The calvaria were subjected to x-ray microtomography (microCT) and histological examination. Bone volume fraction (BV/TV) and bone mineral density (BMD) were measured using microCT; furthermore, white blood cell count and histological examination were performed. After application of PEG-PPG and bone wax, immediate hemostasis was achieved. Autopsy revealed that PEG-PPG disappeared within 48 h at the application site; in contrast, bone wax remained until 12 weeks. The PEG-PPG and control groups showed significantly more osteogenesis than the bone wax group with respect to BV/TV and BMD at 3, 6, and 12 weeks (p < 0.05). Histology revealed that the bone wax group exhibited little bone formation with inflammation. In contrast, PEG-PPG and control groups showed significantly more qualitative osteogenesis than the bone wax group (p < 0.01). In conclusion, PEG-PPG showed immediate hemostasis and was absorbed to allow progressive osteogenesis.
Thermosensitive nanoparticles were prepared via the self-assembly of two different $poly({\varepsilon}-caprolactone)$-based block copolymers of poly(N-isopropylacrylamide)-b-$poly({\varepsilon}-caprolactone)$ (PNPCL) and poly(ethylene glycol)-b-$poly({\varepsilon}-caprolactone)$ (PEGCL). The self-aggregation and thermosensitive behaviors of the mixed nanoparticles were investigated using $^1H-NMR$, turbidimetry, differential scanning microcalorimetry (micro-DSC), dynamic light scattering (DLS), and fluorescence spectroscopy. The copolymer mixtures (mixed nanoparticles, M1-M5, with different PNPCL content) formed nano-sized self-aggregates in an aqueous environment via the intra- and/or intermolecular association of hydrophobic PCL chains. The microscopic investigation of the mixed nanoparticles showed that the critical aggregation concentration (cac), the partition equilibrium constants $(K_v)$ of pyrene, and the aggregation number of PCL chains per one hydrophobic microdomain varied in accordance with the compositions of the mixed nanoparticles. Furthermore, the PNPCL harboring mixed nanoparticles evidenced phase transition behavior, originated by coil to the globule transition of PNiPAAm block upon heating, thereby resulting in the turbidity change, endothermic heat exchange, and particle size reduction upon heating. The drug release tests showed that the formation of the thermosensitive hydrogel layer enhanced the sustained drug release patterns by functioning as an additional diffusion barrier.
A polymeric micelle drug delivery system was developed to enhance the solubility of poorly-water soluble drug, biphenyl dimethyl dicarboxylate, DDB. The block copolymers consisting of poly(D,L-lactide) (PLA) as the hydrophobic segment and methoxy poly(ethylene glycol) (mPEG) as the hydrophilic segment were synthesized and characterized by NMR, DSC and MALDI-TOF mass spectroscopy. The size of the polymeric micelles measured by dynamic light scattering showed a narrow monodisperse size distribution with the average diameter less than 50 nm. The MW of mPEG-PLA, 3000 (MW of mPEG, 2 K; MW of PLA, 1K), and the presence of hydrophilic and hydrophobic segments on the polymeric micelles were confirmed by MALDI-TOF mass spectroscopy and NMR, respectively. Polymeric micelle solutions of DDB were prepared by three different methods, i.e. the matrix method, emulsion method and dialysis method. In the matrix method, DDB solubility was reached to 13.29 mg/mL. The mPEG-PLA 2K-1K micelle system was compared with the poloxamer 407 micelle system for their critical micelle concentration, micelle size, solubilizing capacity, stability in dilution and physical state. DDB loaded-polymeric micelles prepared by the matrix method showed a significantly increased aqueous solubility (>5000 fold over intrinsic solubility) and were found to be superior to the poloxamer 407 micelles as a drug carrier.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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