The effect of Ga and, Nb addition on the kinetics and mechanism of the disproportionation of a Nd-Fe-B alloy were investigated by isothermal thermopiezic analysis (TPA) using $Nd_{12.5}Fe_{(81.1-(x+y))}B_{6.4}Ga_xNb_y$ (x=0 and 0.3, y= 0 and 0.2) alloys. The addition of Ga and Nb retarded the disproportionation kinetics of the Nd-Fe-B alloy significantly, and increased the activation energy of the disproportionation reaction. The disproportionation kinetics of the $Nd_{12.5}Fe_{(81.1-(x+y))}B_{6.4}Ga_xNb_y$ alloys measured under an initial hydrogen pressure of 0.02 MPa were fitted to a parabolic rate law. This suggested that during the disproportionation of $Nd_{12.5}Fe_{(81.1-(x+y))}B_{6.4}Ga_xNb_y$ alloys with an initial hydrogen pressure of 0.02 MPa, a continuous disproportionation product is formed and the overall reaction rate is limited by the diffusion of hydrogen atoms (or ions).
Acarbose effectively inhibited the synthesis of dextran, and the inhibition pattern was a noncompetitive type with a $K_i$ value of 1.35 mM. It also inhibited the disproportionation reaction of dextransucrase with isomaltotriose and decreased the efficiency of the maltose acceptor reaction. Increased concentration of dextransucrase or maltose in reaction digests, however, decreased the degree of inhibition by acarbose.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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제29권5호
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pp.478-481
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1996
Disproportionation reaction is very important and interesting reaction to be applied to such surface treatment as metal, alloy, compound coating, a surface etching and so on. In gaseous system, the reaction of Al chloride is applied to Al and Al alloy coating, and the similar reaction of Ti chloride is also used for Ti, Ti alloy and Ti compound coating. As for aqueous system, this reaction is utilized to such metal coat as Sn etc. and metal etching such as Cu, Fe and so on. Also in molten salts system, this reaction has many application for surface treatment like metal, alloy and compound coatings for corrosion, wear, heat resistance and so forth. For instance, carbide film, nitride film, boride film, alloy film, quite new different film from the components of substrate material are coated in single and multiple component film system by the disproportionation reaction.
HDDR treated anisotropic Nd-Fe-B powders have been widely used for the sheet motors and the sunroof motors of hybrid or electric vehicles, due to their excellent magnetic properties. Microstructural alignment of HDDR treated powders are mostly depending on the hydrogen reaction in disproportionation step, so the specific method to control hydrogenation reaction is required for improving magnetic properties. In disproportionation step, hydrogenation pressure and reaction time were controlled in the range of 0.15~1.0 atm for 15~180 min in order to control the micorstructural alignment of $Nd_2Fe_{14}B$ phase and, at the same time, to improve remanence of HDDR treated magnet powders. In this study, we could obtain a well aligned anisotropic Nd-Fe-B-Ga-Nb alloy powder having high remanence of 12 kG by reducing hydrogen pressure down to 0.3 atm in disproportionation step.
The HDDR (hydrogenation, disproportionation, desorption, and recombination) process can be used as an effective way of converting a no coercivity Nd-Fe-B ingot material, with a coarse $Nd_2Fe_{14}B$ grain structure, to a highly coercive one with a fine grain structure. Careful control of the HDDR process can lead to an anisotropic powder with good $Nd_2Fe_{14}B$ grain texture; the most critical step for inducing texture is disproportionation. The critical conditions (hydrogen pressure and temperature) for the disproportionation reaction of fully hydrogenated $Nd_{12.5}Fe_{81.1-(x+y)}B_{6.4}Ga_xNb_y$ (x = 0 or 0.3, y = 0 or 0.2) alloys, in different atmospheres of pure hydrogen and a mixed gas of hydrogen and argon, was investigated with TPA (thermopiezic analyser). From this, the hydrogen pressure-temperature diagram showing the critical conditions was established. The critical disproportionation temperature of the fully hydrogenated $Nd_{12.5}Fe_{81.1-(x+y)}B_{6.4}Ga_xNb_y$ alloys was slightly increased as the hydrogen pressure decreased in both pure hydrogen and mixed gas. The critical disproportionation temperature of the hydrogenated alloys was higher in the mixed gas than in pure hydrogen. Addition of Ga and Nb increased the critical disproportionation temperature of the fully hydrogenated Nd-Fe-B alloys.
The transition structures for the epoxidations of ethylene and the disproportionations by the dioxiranes of phosphines, phosphites and sulfides were studied with density function theory methods using the Becke3LYP functional and 6-311+G(2d,p) basis set. When the dioxiranes have methyl substituents rather than hydrogen substituents, the reaction barriers ($E_{TS}$) become higher in their epoxidations of ethylene by the steric hindrance, but become lower in their disproportionations of phosphines, phosphites and sulfides, which indicates that the nature of the dioxiranes seems to be electrophilic and in their disproportionations the reaction barriers are effected both by the electrophilicity and the steric hindrance. The steric factors in the disproportionations were calculated and more bulky substituents at dioxiranes may be necessary to retard the disproportionation and to enhance the epoxidation.
The reactions of trimethylbenzenes were investigated over dealuminated, cation-exchanged mordenite catalysts. Higher reaction temperature favored the formation of disproportionation products. In the reaction of 1,2,4-trimethylbenzene, the formation of 1,3,5-trimethylbenzene and the disproportionation products decreased sharply with reaction time. The product distribution, especially the distribution of trimethylbenzenes, suggests that the effective pore diameter of Ba-exchanged dealuminated mordenite catalysts lies somewhere between 8.1 and 8.6${\AA}$.
We have isolated a dextranase and amylase constitutive and hyper-producing mutant, Lipomyces starkeyi JLC26, from Lipomyces starkeyi ATCC74054 after mutation using UV irradiation. After partial purification of dextranase and amylase (together DXAMase;both activities were always co-purified) by ammonium sulfate precipitation, CM-Sepharose column chromatography, the specific activities of amylase and dextranase were 5367 and 3045 unit/mg, respectively. The pH effects for activity and stabiligy of both enzymes were similar to each other: Optimum pH and temperature for activity sere at 5.5 and 37$^{\circ}C$ and optimum ranges for stability were at pH 2.5-5.5 and 4-55$^{\circ}C$, respectively. The reaction end products of dextranase and amylase activities were found to the typical for those of endo-dextranase and endo-amylase. When the carbohydrase and maltotriose were reacted, glucose, maltose, isomaltose, maltotriose, panose and ${\alpha}(1{\rightarrow}6)$glucosylmaltotriose were produced by disproportionation reaction.
The production of oilgosaccharides using Penicillium citrium cells at high sugar concentrations was investigated at 50$\^{C}$ and pH 5.0. Both 1-kestose and neokestose were produced form sucrose, while both nystose and tetrasaccharide were produced from 1-kestose. However, no reaction product was obatined from neogructo-oligosaccharides such as neokestos. Based on these experimental rsults, a hypothetical reaction route was proposed to illustrate how neofructor-oilgosaccharids are formed from 1-kestose.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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