Kim, Jin-Bong;Chun, Jae-Hwan;Kim, Dong-Hee;Park, Yun-Hee;Lee, Moo-Sung
Macromolecular Research
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v.10
no.4
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pp.230-235
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2002
Alternating polyols of oxymethylene and oxyalkylene were synthesized and used as precursors for thermoplastic poly(ether-ester) elastomers (TPEs). The polyols were synthesized by reacting diols having different methylene units with dichloromethane in the presence of a phase transfer catalyst. The number of methylene units in the alkylene oxides was varied from 3 to 6. TPEs were prepared using the polyols as soft segments and poly(butylene terephthalate) units as hard segments. The polyols and TPEs synthesized were characterized using FTIR, NMR, GPC, DSC, and polarized optical microscopy. The polyols showed a profound odd-even effect on the melting (T$_{m}$) and glass transition temperatures (T$_{g}$). Polyols with odd numbers of methylene groups in the alkylene units have higher transition temperatures than polyols with odd number of methylene groups. The tendency is still kept in TPEs, even though the T$_{g}$ of soft segment in TPEs are slightly higher than those of corresponding neat polyols. The T$_{m}$ and T$_{g}$ of soft segments are almost constant in the range of 20 to 60 wt % contents of soft segments. On the other hand, the normalized heat of fusion of hard segment decreased with increasing the content of loft segment.ent.t.ent.
This study was carried out to obtain the basic information for breeding of aromatic burley tobacco, and to select the breeding lines with higher DVT (diterpenes $\alpha$-and $\beta$-4, 8, 13-duvatriene-1, 3-diols) and cis-abienol (Z-labda-12, 14-diene-8$\alpha$-ol) concentrations. The parental genotypes used to develop the Fl and Fl generations were Burley 21, Ky 17, male-sterile(MS) NC 107, TC 612, TC 613, Va 509 and Tl 1068. To estimated the modes of inheritances of DVT and cis-abienol known as the flavor and aroma compounds, the method of thin - layer chromatography (TLC) was used. It was considered that TLC procedure being relatively simple and reproducible in the selection of the breeding lines with higher DVT and cis-abienol. DVT was present in all of parents except MS NC 107, but cia-abienol presented only in Tl 1068. It was estimated from the TLC analysis of parents and Fl's that DVT and cis-abienol were each inherited by dominant gene or genes. But it was less clear to determine the presence or not of sucrose ester(SE) on the TLC plate. The eleven plants which had burley leaf color and also estimated to have DVT and cis-abienol were selected in the F2 population of three combinations.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess lithium tripiperidinoaluminum hydride (LTPDA), an alicyclic aminoaluminum hydride, with selected organic compounds containing representative functional groups under the standardized conditions (tetrahydrofuran, 25°) were examined in order to define the reducing characteristics of the reagent for selective reductions. The reducing ability of LTPDA was also compared with those of the parent lithium aluminum hydride (LAH) and lithium tris(diethylamino)aluminum hydride (LTDEA), a representative aliphatic aminoaluminum hydride. In general, the reactivity of LTPDA toward organic functionalities is weaker than LTDEA and much weaker than LAH. LTPDA shows a unique reducing characteristics. Thus, benzyl alcohol, phenol and thiols evolve a quantitative amount of hydrogen rapidly. The rate of hydrogen evolution of primary, secondary and tertiary alcohols is distinctive. LTPDA reduces aldehydes, ketones, esters, acid chlorides and epoxides readily to the corresponding alcohols. Quinones, such as p-benzoquinone and anthraquinone, are reduced to the corresponding diols without hydrogen evolution. Tertiary amides and nitriles are also reduced readily to the corresponding amines. The reagent reduces nitro compounds and azobenzene to the amine stages. Disulfides are reduced to thiols, and sulfoxides and sulfones are converted to sulfides. Additionally, the reagent appears to be a good partial reducing agent to convert primary carboxamides into the corresponding aldehydes.
The effect of phenylphosphonic acid (PPOA) on polyurethane (PU) thermal stability was studied through Fourier transform infrared spectroscopy and Thermogravimetric analysis. To synthesize PPOA-modified PUs (PPOA-PUs), polyether-type diols (Mw=62, 106, 190, 419, 605) were chemically modified with PPOA and then reacted with 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (H12MDI) and 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI). During thermal decomposition in air, the PPOA embedded in the PUs formed intumescent phosphocarbonaceous char. Below 400℃, PPOA-H12MDI-PUs were more unstable, as PPOA decomposed at lower temperatures than phenyl groups and aliphatic ethers. Above 550℃, the thermal stability of PUs followed this order: PPOA-MDI-PUs > PPOA-H12MDI-PUs > MDI-PUs > H12MDI-PUs. At 700℃, unmodified PUs had no residue, while the PPOA-MDI-PU residue was 4.4~23.0 wt.% and the PPOA-H12MDI-PU residue was 1.5~17.5 wt.%. The enhanced thermal stability of PPOA-MDI-PUs at high temperatures can be attributed to the synergetic effect of PPOA and phenyl groups on the formation of phosphocarbonaceous char.
To improve the dyeability of polyurethane (PU) resin, low molecular weight diols containing dye site in the molecular structure was added as a chain-extender. PU resin were synthesized with the variations in the chain extender, polyol type, and hard segment/soft segment (HS/SS) ratio. When HS/SS ratio is 1.4 and dimethylolpropionic acid(DMPA) or N-butyldiethanolamine (BDEA) was used as a chain extender, because of heterogeneity of reaction mechanical properties were diminished. But when N-methyldiethanolamine (MDEA) was used as a DCE, and HS/SS ratio lowed to 1.3, mechanical properties and dyeability improved. In particular, when linear type 1,4-BD was formulated with MDEA, hydrolysis resistance and mechanical properties of PTMG type PU was improved. And initial elasticity, tensile strength and elongation could be controlled by the variation of HS/SS ratio, DCE mixing ratio of 1,6-HD or NPG.
In order to lower the surface energy of unsaturated polyester(UPE) resin, small amount of siloxane-ester copolymers were incorporated. The copolymers were synthesized by a condensation polymerization using ethylene glycol and hydroxy termintated polydimethylsiloxane as diols and maleic anhydride and phthalic anhydride as dibasic acids. The modified UPE resin surface was characterized by dynamic contact angle (DCA), peel strength measurements of pressure sensitive adhesives and X-ray photoelectron spectroscopy(ESCA). As the copolymer content in the blend and PDMS content in the copolymer are increased, both advancing and receding contact angles against water are increased. The strength required to peel-off the pressure sensitive adhesive tape from the modified UPE resin decreased dramatically with the addition of the copolymer. ESCA results indicated that polydimethylsiloxane segments are predominated at the outer surface of the modified UPE resin.
Kim Sung Geun;Li Ming Ji;Ramesan M. T.;Lee Dae Soo
Polymer(Korea)
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v.29
no.2
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pp.140-145
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2005
Effects of the polyol type and the hard segment content of thermoplastic polyurethane (TPU) on the crystallization of hard segments in TPUs were studied employing differential scanning calorimetry. Diols used for the preparation of TPUs were poly(tetramethylene ether glycol) (PTMEG), poly(propylene glycol) (PPG), polycaprolactone (PCL), poly(butylene adipate) (PBA) the molecular weights of which were 2000 and the hard segments contents of TPUs were $35\~44\;wt\%$. We found that crystallization of hard segments in TPUs were observed at higher temperatures and became faster with increasing hard segment contents of TPUs. The crystallization rate of TPU was also affected by the types of polyols used for the preparation of TPUs. It is postulated that lower miscibility of soft segments and hard segments results in higher crystallization rate and increase of cooling crystallization temperatures due to better hydrogen bending between hard segments in melts.
We have synthesized new aromatic polyesters (DiPEG-HQ and DiPEG-BP) by condensation polymerization of a terephthalic acid derivative bearing a pendant oligo(oxyethylene) (DP = 7, MW = 350), which has a methoxy terminal group, and two different aromatic diols, hydroquinone and 4,4'-biphenoI. The synthesized polymers were characterized by differential scanning calorimetry (DSC), polarizing microscopy, and X-ray diffractometry for their liquid crystallinity (LC), thermal transitions, and structural morphologies in mesophases. The morphology of the LC phases depends strongly on the length of the rigid backbone repeating unit. The DiPEG-BP polymer having a longer repeating unit exhibits both layered and nematic structures before isotropization, whereas the DiPEG-HQ polymer having a shorter repeating unit shows only the layered structure in the mesophase. We found that the layer spacing for DiPEG-HQ is larger than that for DiPEG-BP. Both polymers easily form complexes with LiCF$_3$SO$_3$; we studied this complex formation by FT-IR spectroscopy. The layer spacing of the polymer-electrolyte composites increases upon increasing the amount of the lithium salt. The polymer/salt electrolyte mixtures we investigated at molar ratios of EO:salt in the range of 5-20 exhibit electrical conductivity values at 40$^{\circ}C$ of 2.4${\times}$10$\^$5/ and 1.1${\times}$10$\^$-5/ S/cm for DiPEG-HQ/LiCF$_3$SO$_3$ and DiPEG-BP/LiCF$_3$SO$_3$, respectively. At 80 $^{\circ}C$, these values are higher: 4.6${\times}$10$\^$-3/ and 1.1${\times}$10$\^$-4/ S/cm, respectively. The activation energy of conductivity depends strongly on the salt concentration.
Poly(cyclohexane carbonate) diol was synthesized by the alternating copolymerization of cyclohexene oxide and $CO_2$ over Cr based transition metal catalysts. The prepared PCCD was applied as a precursor for the preparation of waterborne polyurethane (PUD) in order to investigate an application field of carbon dioxide-based polycarbonate. The scratch resistance and thermal properties of PUDs, which was prepared with two kinds of polymeric diols (PCD and PCCD) were investigated. The scratch resistance and thermal decomposition temperature of PUD film prepared with PCCD is worse than those prepared with PCD, poly(hexamethylene carbonate) glycol. While, glass transition temperature of PUD film prepared with PCCD was higher than that prepared with PCD. It might be due to the rigid cyclohexane structure in the PCCD.
For the information on micellization at each ginsenoside level aqueous solution of purified saponin of Panax ginseng root was dialyzed through dialysis tubing (MW 12,000) or eluted through Bio-Gel P-2 (MW 200-2,000) and analysed for ginsenosides by high performance liquid chromatography. Ginsenosides can be classified into three groups depending upon molecular aggregation pattern and spatial arrangement of hydrophilic parts in molecule. Group I that is large micelle former(aggregation number: above 10) and one side hydrophilic part (HP) includes $ginsenoside\;Rb_1$, $Rb_2$, Rc and Rd (diols). Group II thai is small micelle former (aggregation number:>10-1) and semi-two sales HP includes $Rg_2$, Rf (triol) and $Rg_3$ (diol). Group III that is no micelle former (aggregation number: 1) and two sides HP includes Re and $Rg_1$ (triol).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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