• 폴리머
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• 제35권6호
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• pp.505-512
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• 2011

Para-xylene의 기본 구조로 연결된 4개의 이핵 CGC를 활용하여 에틸렌과 1-헥센의 공중합특성을 조사하여 중합촉매의 구조적인 특징이 중합에 미치는 영향을 조사하였다. 4가지의 이핵 constrained geometry catalyst(CGC) 중에서 3가지는 모두 para-xylene 다리로 연결되어 있으나 벤젠고리 부분에 각각 다른 치환체가 결합된 것으로서 치환체는 수소(Catalyst 1), isopropyl(Catalyst 2), n-hexyl(Cataylst 3)이고, n-octyl(Catalyst 4)인 화합물이었다. 이핵 메탈로센 4가지와 Dow 촉매를 사용하여 에틸렌과 1-헥센을 공중합시켜 다른 치환체를 가진 다리리간드의 구조적인 특성변화가 촉매의 중합특성과 이로부터 생성되는 공중합체의 특성에 미치는 영향을 조사하였다. 실험 결과 다리리간드의 특성에 따라 분명한 경향성과 차이점이 발견되었다. 중합활성은 치환체의 크기가 가장 작은 수소에서 가장 높았으며, isopropyl에서 가장 낮았으며 그 차이는 최대 3배 이상이었다. 반면 분자량은 치환체가 isopropyl인 촉매에서 생성된 공중합체가 가장 컸고, n-hexyl과 1-octyl 치환체 화합물에서 가장 작은 분자량의 공중합체가 생성되었으며 그 차이는 6배에 달하였다. 이핵 CGC의 공중합 특성은 치환체가 긴 알킬기인 n-hexyl 및 1-octyl 화합물이 가장 우수하여 동일한 조건에서 1-헥센을 가장 많이 함유하여 40% 이상의 1-헥센을 포함하는 에틸렌 공중합체를 제조할 수 있었다. 이러한 연구 결과는 촉매구조 변화에 의한 고분자 미세구조 조절이라는 고분자 합성의 가장 어려운 부분이 xylene 다리를 가진 이핵 CGC의 치환체를 조절함으로써 가능함을 보여주는 결과이다.

• 한국결정학회:학술대회논문집
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• 한국결정학회 2003년도 학술대회지
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• pp.16-16
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• 2003

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권4호
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• pp.491-493
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• 1999

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제20권9호
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• pp.1105-1107
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• 1999

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권11호
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• pp.3973-3978
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• 2011

The reductive pinacol coupling reaction of aldehydes or ketones creating a new C-C bond has been a major tool to produce 1,2-diol compounds. The reaction mechanism is known to be composed of sequential three steps (activation, coupling, and dissociation). In this work, we studied the dissociation step of half-titanocene-based catalytic systems. Cp and $Cp^*$ derivatives of the pinacolato-bridged dinuclear complex were synthesized and evaluated as possible models for intermediates from the coupling step. We monitored $^1H$-NMR spectra of the reaction between the metalla-pinacol intermediates and $D_2O$. New reaction routes of the dissociation step including oxo- and pinacolato-dibridged dinuclear complexes and oxo-bridged multinuclear complexes have been suggested.

• 한국고분자학회:학술대회논문집
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• 한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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• pp.224-225
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• 2006

The Ethylene polymerization behavior of a series of polymethylene bridged dinuclear CGC $[Zr({\eta}^{5}:{\eta}^{1}-C_{9}H_{5}SiMe_{2}NCMe_{3})Me_{2}]_{2}[(CH_{2})_{n}]\;[_{n}=6(1),\;9(2),\;12(3)]$ in the cocatalytic activation with $Ph_{3}C^{+}B^{-}(C_{6}F_{5})_{4}\;(B_{1})\;or\;Ph_{3}C^{+}(C_{6}F_{5})_{3}B^{-}C_{6}F_{4}B^{-}(C_{6}F_{5})_{3}Ph_{3}C^{+}\;(B_{2})\;or\;B(C_{6}F_{5})_{3}\;(B_{3})$ were investigated to study the nuclearity effects as well as the counteranion effects. The ethylene polymerization and ethylene/1-hexene copolymerization were conducted at $30^{\circ}C$ It was found that both in ethylene polymerization and ethylene/1-hexene copolymerization, activities increased in the order of 1 < 2 < 3, which indicates the presence of longer bridge between two active sites contributes more efficiently to facilitate the polymerization activity.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제32권8호
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• pp.2617-2622
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• 2011

Two new Zn(II) complexes, $[Zn_2(dpa)_2(phen)_2(H_2O)_2]{\cdot}H_2O$ (1) (dpa = dephenate, phen = 1,10-phenanthroline) and [$Zn_2(dpa)_2(bpy)_2(H_2O)_2$] (2) (bpy = 2,2'-bipyridine) have been synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, and single crystal X-ray diffraction. The X-ray analysis reveals that the structures of 1 and 2 are dinuclear zinc(II) complexes bridged by dpa dianions, respectively. The zinc ions in 1 exhibit a distorted square pyramidal environments, while the zinc ions in 2 exhibit a trigonal bipyramid geometry. In each complex, the dpa ligand is coordinated to zinc ions as a bis-monodentate.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제27권4호
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• pp.573-576
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• 2006

• 한국결정학회지
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• 제17권2호
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• pp.46-50
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• 2006

이핵 구리 착물(錯物) {[Cu(pmea)Cl][Cu$(H_2O)_3]}Cl_2\cdot H_2O$ (1) (Hpmea=bis(2-pyridylmethyl)amino-2-ethanoic acid)을 합성(合成)하고 구조(構造)를 규명(糾明)하였다. 이 착물(錯物)은 단사정계(單斜晶系), 공간군(空間群) $P2_1/c$, a=9.0008(6) ${\AA}$, b=28.0171(19) ${\AA}$, c=8.5590(6) ${\AA}$, $\beta$=104.2280(10)$^{\circ}$, V=2092.2(2) ${\AA}^3$, Z=4로 결정화(決定化) 되었다. 착물(錯物) 1의 결정구조(結晶構造)는 대칭(對稱)-반대칭(反對稱) carboxylate 다리로 연결(連結)된 이핵 착물(錯物)로서, 각각(各各) 구리원자의 배위환경(配位環境)은 고천(若千) 일그러진 사각뿔구조(構造)와 고천(若干) 일그러진 사각평면구조(構造)를 갖는다.

• 대한화학회지
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• 제39권7호
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• pp.530-537
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• 1995

$MCl_z(M=Mo;\;z=5,\;M=V;\;z=3)$과 N, P 주개 리간드를 acetonitrile 용매에서 반응시켜 중성 착물 $MCl_3(phda)(MeCN)]과 \; [MCl_3(PPh_3)_2(MeCN)](M=Mo,\;V)$을 합성하였다. Acetone 용액에서 이들 중성 착물과 AgClO_4$를 반응시켜 양이온 착물 $MCl_{3-n}L_2(MeCN)(S)_n](ClO_4)_n$(n=1,2:s=solvent)을 얻었다. 염소가 연결된 $[(MeCN)(phda)ClM({\mu}-Cl)_2M'Cl(PPh_3)_2(MeCN)](ClO_4)_2$ 및 pyrazine이 연결된 $[(MeCN)(phda)Cl_2M({\mu}-pyz)M'Cl_2(PPh_3)_2(MeCN)](ClO_4)_2$형의 호모(M=M'), 헤테로 $(M{\neq}M')$ 이핵 착물을 합성하였다. 합성한 착물들은 원소분석과 적외선, $^1H,\;^13C$ 핵자기 공명 및 전자 흡수스펙트럼을 이용하여 그 특성을 조사하였다.