Objectives: We established a Wistar rat model of asthma caused by toluene diisocyanate (TDI) exposure, and investigated the relationship between TDI exposure concentrations and respiratory hypersensitivity, airway inflammation, and cytokine secretions in animals, to better understand the mechanism of TDI induced occupational asthma. Methods: Wistar rats were exposed to two different concentrations of TDI vapor four hours a day for five consecutive days. Bronchoalveolar lavage (BAL) was performed, and differential leucocytes from the BAL fluid were analyzed. Lung histopathological examination was carried out to investigate the inflammatory status in the airways. Production of cytokines interleukin (IL)-4 and IL-5 productions in the BAL fluid in vivo was determined with enzyme-linked immunosorbent assay kits. Results: The TDI-exposed rats exhibited greater airway hypersensitivity symptoms than the control rats. The BAL differential cell count and lung histopathological examination demonstrated that inflammation reactions were present in both the central and peripheral airways, characterized with marked infiltration of eosinophils in the TDI-exposed rats. The cytokine assay showed that IL-4 and IL-5 were predominantly produced in the BAL fluid in vivo. Conclusions: These findings imply that TDI exposure concentrations may greatly affect the occurrence and extent of inflammatory events and that Th2 type cytokines may play an important role in the immunopathogenesis of TDI-induced occupational respiratory hypersensitivity.
기능성 오일 (citronella oil)을 함유하는 폴리우레탄 마이크로 캡슐을 계면중합을 이용하여 tolulene 2,4-diisocyanate (TDI)와 ethylene glycol (EG)로부터 제조하였으며 제조된 마이크로캡슐을 적외선분광분석, 자외선분광분석, 입도분석기, 열중량측정기, 주사전자현미경을 이용하여 분석하였다. 마이크로캡슐의 제조시 이용된 분산제의 농도 및 교반속도와 같은 변수가 제조된 마이크로캡슐의 입자크기 및 분포에 미치는 영향을 조사하였다. 또한, 적외선분광분석을 통해 citronella 오일이 성공적으로 캡슐화되었음을 알 수 있었고 열중량측정으로 마이크로캡슐은 약 $220^{\circ}C$ 정도까지 안정함을 알 수 있었다. 마이크로캡슐을 메탄올 용매에 넣어 캡슐 속의 citronella 오일의 방출거동을 자외선분광분석을 통해 조사하였다. Citronella 오일의 방출양은 캡슐 제조 시 적용된 교반속도 및 분산제의 농도를 증가시킴에 따라 증가하였다. Citronella 오일을 함유하는 마이크로캡슐은 우수한 방충효과를 나타내었다.
Thermotropic liquid-crystalline polyurethanes were synthesized by the polyaddition reaction of such para-substiuted diisocyanate monomer as 1,4-phenylene diisocyanate(1,4-PDI) and 2,5-tolylene diisocyanate(2,5-TDI), with 4,4'-bis($\omega$-hydroxyalkoxy)biphenyls(BPm: $HOC_{m}OC_{6}H_{4}C_{6}H_{4}OC_{m}H_{2m}OH$; m is the carbon number of the hydroxyalkoxy group). These polyurethanes have mesogenic biphenyl units in the main chain. Properties of polymers were studied by differential scanning calorimetry, wide-angle X-ray scattering, thermogravimetic analysis, polarizing microscopy, and infraed spectroscopy. DSC thermograms for these polymers exhibited two endothermic peaks corresponding to phase transitions of melting and isotropization. Mesomorphic behavior of the polyurethanes were also observed under the polarizing microscope. For example, polyurethane 2,5-YDI/BP5 with [$\theta$]=0.44 prepared from 2,5-TDI and BP5 exhibited a liquid crystalline phase from 194 to 205$^{\circ}C$. Infrared spectrum study indicated that the hydrogen bonding between urethane linkages affected the mesomorphism. The thermostabilities of polyurethanes 2,5-TDI/BP5 and 1,4-PDI/BP5 were measured at a heating rate of 1$0^{\circ}C$/min in air. The temperatures of 5% weight loss for 2,5-TDI/BP5 and 1,4-PDI/BP5 were 297 and 334$^{\circ}C$, respectively.
우레탄 생성반응의 동역학을 조사하기 위해 지방족 이소시아네이트인 4,4'-dihexyl methane diisocyanate($H_{12}MDI$)와 1 관능기 알코올인 n-hexanol간의 반응을 실험적 측정과 수학적 모델링을 통해 연구하였다. 실험은 dibutyltin dilaurate(DBTDL)을 촉매로, 톨루엔을 용매로 온도, 촉매농도, [NCO]/[OH] 비 등을 변화시키면서 실시하였고, 반응동역학은 NCO기와 OH기의 반응에 의한 우레탄 생성반응 및 NCO기와 우레탄간의 반응에 의한 allophanate 생성반응 등 2가지 2차반응식으로 모사하였다. 반응속도상수는 Runge-Kutta 4th order 방법에 의한 전산모사방법으로 계산하였다. 대부분의 조건에서 실험치와 계산치가 잘 일치하여 본 연구에서 제안하는 반응 모델과 속도상수 계산방법이 적절함을 알 수 있었다. 또한 NCO기 90% 전환율에서 allophante/urethane의 비를 계산하였는데 대부분의 조건에서 20% 이상의 높은 값이 얻어져 allophanate 생성반응이 우레탄 물성에 중요한 영향을 미칠 수 있음을 알 수 있었다.
Polymeric 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (PMDI), polyether polyol,1,4-butane diol, silicone surfactant와 발포제로 물을 사용하여 경질 폴리우레탄 폼 (PUF)을 제조하였다. PUF의 밀도는 0 php (parts per hundred polyol by weight)의 부탄다이올 양에 대하여 물의 양이 0.5~3.0 php로 증가함에 따라 173.7~41.7 kg/㎥로 감소하였다. PUF의 셀 크기는 10 php의 부탄다이올 양에 대하여 물의 양이 0.5~3.0 php로 증가함에 따라 115-258 $mu extrm{m}$로 증가하였다. PUF의 압축강도 측정 결과, 동일 밀도의 PUF에 대하여 압축강도는 물의 양이 증가함에 따라 증가하였다. 계면활성제가 PUF의 물성에 미치는 영향에 관한 연구에서, PUF의 셀 크기가 계면활성제 첨가량이 0~0.33 php로 증가함에 따라 360-146 $mu extrm{m}$로 감소하였으나 0.33 php 이상의 계면활성제 첨가량에 대해서는 더 이상의 셀 크기 변화가 관찰되지 않았다.
디올 성분으로 폴리(테트라메틸렌 글리콜)(PTMG)과 함께 말단에 히드록시에틸기를 갖는 폴리디메틸실록산(PDMS-OH)을 혼합하여 사용하면서, 이소시아네이트 화합물로 이소포론 디이소시아네이트를, 수분산성을 부여하기 위해 디메틸올 프로피온산을, 가교제로 트리메틸올프로판을, 사슬연장제로 부탄디올을 사용하여 실록산 성분을 포함하는 선형 및 가교형 수분산성 폴리우레탄(WPU-Si)을 합성하였다. PTMG와 PDMS-OH 혼합 비율을 달리하여 합성한 선형 및 가교형 WPU-Si 에멀젼의 안정성을 분석하였고, 이들을 필름으로 제조하여 표면 특성과 $T_g$, 인장 강신도 변화를 분석하였다. PDMS 함량이 많아질수록 시료의 소수성이 증가하고 $T_g$가 높아졌으며, 파단 인장강도는 증가하고 파단 신장률은 감소하였다.
메소겐(Mesogen) 단위가 포함되어 있지 않는 para- 형태의 1,4-phenylene diisocyanate (1,4-PDI)와 2,6-bis(${\omega}$-hydroxypentoxy)naphthalene (BHN5) 또는 1,4-bis(${\omega}$-hydroxypentoxy)benzene (BHB5)을 단일과 공중합폴리우레탄을 부가중합에 의해 합성하였다. 모든 공중합폴리우레탄에서는 전단변형의 측정에서 단방성 액정상을 나타내었다. 예를 들면, 고유점도가 $[\eta]$=0.32 dL/g인 폴리우레탄 Poly(50/50, mol%)은 $223^{\circ}C{\sim}211^{\circ}C$에서 냉각 시 액정성을 나타내었다. 그러나 두 개의 단일폴리우레탄에서는 DSC (Differental Scanning calorimeter) 측정 및 편광현미경 관찰에서도 액정상을 전혀 관찰 할 수 없었다. 합성된 폴리우레탄의 액정성은 시차주사열량분석기, 편광현미경과 X-ray에 의해 확인하였다.
폴리우레탄 프리폴리머들이 폴리올과 디이소시아네이트로부터 제조되었다. 이온화되지 않은 폴리우레탄 프리폴리머들은 폴리프로필렌 글리콜(PPG, MW:1000), 디메치롤 프로피온산(DMPA)과 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)를 사용하여 합성되었다. 폴리올과 디이소시아네이트의 몰비를 변화시키면서 합성된 폴리우레탄 프리폴리머들은 물에 분산된 후 물성을 측정하였다. 실험결과는 프리폴리머가 하드세그먼트 40%, NCO 3.43%, [NCO]:[OH]=1.5:1.0의 조건에서 가장 안정한 분산액을 보여 주었고, 30%의 고형분으로 물에 분산되었다. 폴리우레탄 프리폴리머들은 또한 PPG와 DMPA의 몰비를 변화시키면서 합성되었다. DMPA의 몰비가 높을 때 폴리우레탄 수분산액의 입경은 감소하였다 3가지 종류의 말단기 차단제(blocking agent)를 사용하여 제조된 폴리우레탄 프리폴리머들은 사용된 차단제에 따라 각각 다른 초기 해리 온도를 나타내었고 3가지 종류의 차단제에 대한 해리의 시작은 모두 30분 안에 일어났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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